乙酰乙酸乙酯质子转移过程及光谱的理论研讨.pdfVIP

摘要 作为异构平衡和氧化还原反应中最简单和最基本的现象之一，分子内或分子 间质子转移(PD在很多化学过程中起着重要的作用。氢键的形成和质子转移现象 在众多化学过程中重要而且很常见，质子转移可以沿着有机分子之间形成的氢键 进行传递，这种转移与分子体系的能量传递和电子转移同样重要，几乎所有的有 机化学反应中都包含了全部或者部分质子转移过程。质子转移在分子间信息传递 具有重要作用。本文选取了乙酰乙酸乙酯作为研究对象，重点研究了乙酰乙酸乙 酯单体、二聚体和一水合物在基态和激发态下的质子转移过程，考察了它们的稳 定存在形式以及质子转移过程的可能路径。同时也研究了它们的光谱性质。论文 主要包括以下三个方面的内容： 1．运用量子化学密度泛函理论计算方法研究了乙酰乙酸乙酯单体、二聚体 及水助催化的基态质子转移反应。通过研究异构化反应的势能面寻找最佳的反应 路径。计算结果表明，乙酰乙酸乙酯不论是单体，二聚体，还是一水合物，酮式 与烯醇式能量相差不大，酮式稍低。表明在通常情况下乙酰乙酸乙酯是以酮式和 烯醇式共同存在的，酮式含量占主要部分。通过对三种可能的反应机理的研究表 明，直接进行的分子内质子转移过程需要的活化能很高(正、逆反应活化能分别 为255．7l【J·mol～、220．7kJ·mold)，二聚体分子间双质子转移的活化能分别降