一些无机团簇的三维芳香性的理论研讨.pdfVIP

盔垄望三查堂堡主鲨堡茎 一———— 摘 要 人们对芳香性的研究已经开展了近两个世纪。平面芳香性理论已经相当成熟。然而 自从以c60位代表的富勒烯的被发现以后，三维芳香性逐渐成为人们的研究热点。然而 三维芳香性的理论还不成熟，仍然没有统一的理论来描述三维芳香性。本文对一些无机 团簇的三维芳香性进行了一些初步探索。首次应用核独立化学位移(NICS)方法研究 了一些无机硼氮笼状团簇(BN)n(n=4—20)的芳香性问题。计算了无机硼氮笼状团簇笼中心 和各环中心的核独立化学位移值，计算所得的结果表明：与无机苯(B3N3H3)相比，除了 B12N12是非芳香的以外，其它硼氮笼都是芳香的；在研究的硼氮笼当中，BsN5的芳香性 是最强的；硼氮笼中的四元环是芳香的，而且四元环的芳香性要比六元环的芳香性强得 的。另外，预测的NICS值对于实验上用这些笼状分子的内包3He核磁共振化学位移来 稳定性和三维芳香性之间的联系。它们的稳定性通过计算它们的总能量可以得到。根据 计算它们的笼中心的核独立化学位移(NICS)值，它们的芳香性顺序也可以得到。计算结 果表明它们的芳香跬和稳定性之间存在紧密地联系。采用密度泛函理论和从头算方法对 C60还要芳香；Ass和Ash是反芳香