银催化剂表面修饰和对乙烯环氧化反应影响的理论研究.pdfVIP

复旦大学博士论文 摘要 摘要 由于在电化学和催化领域中扮演着重要角色，近来金属表面模拟受到越来越 多的注意．而电解银催化剂尤其在工业上有广泛的应用，因其对甲醇部分氧化制 甲醛和乙烯选择氧化制环氧乙烷有不可替代的催化效果．以银做催化剂乙烯选择 氧化制环氧乙烷始于1938年，由于乙烯选择氧化反应具有强烈的工业背景和实 用价值，自三十年代以来人们一直没有间断过对这个体系从实验到理论的研究， 本论文采用基于密度泛函理论的第一性赝势平面波分子动力学方法及量子化学 计算方法对银表面的分子吸附过程和修饰机理进行了研究，以作为对实验的补充 为催化反应提供重要的微观信息． 密度泛函理论(DFT)局域近似在处理一般金属和半导体的电子能带和有关物 理性质方面取得非常大的成功，因此在近年来得到迅速发展和广泛的应用，大量 文献和实验数据表明计算结果和实验数据有很好的吻合，所以本文采用的都是 DFT的方法．在以前的金属表面模拟研究中，所使用的都是原子簇模型，在这种情 况下，金属基底都被固定在和体相一样的结构，而忽略了金属表面的驰豫以及计 算交换相关能对金属基底的影响，通过计算比较发现使用考