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pH温度相应聚N-丙烯酰基甘氨酸酯-海藻酸钠水凝胶的药物控制释放
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第 1 章 绪 论
第 1 章 绪 论
1.1 环境敏感型高分子材料的简介
环境敏感型聚合物是一类能够对外界环境的微小刺激做出响应, 从而引起自身一
些物理或化学性质的可逆性变化的聚合物,例如聚合物自身的相结构、形状、极性、力
学、反应速率、渗透速率或识别性能等可逆改变。化学因素或物理因素都能够引起这些
变化,主要包括温度、pH 、离子强度、压力、电场、磁场、光、电信号等等。当这些刺
激信号发生变化时,就会引起聚合物表现出一些“智能”的特性,因而其相应聚合物也
被称为“智能型聚合物”或“刺激响应性聚合物”。这种“智能”性使得此高分子聚合
物材料广泛的应用到药物控制释放、生物物质分离、膜分离、活性酶固定和组织工程[1-5]
等领域当中。
高分子水凝胶是一种三维的聚合物网络,它具有溶胀但不溶解的特点,可以负载相
当于自身重量数倍或者几十倍的水或溶剂。敏感性的高分子水凝胶研究具有显著的多学
科交叉特点,也是当今最具挑战性的高新、技术研究前沿领域之一,其在药物释放领域
当中已经得到了许多化学家的极大关注。根据对外界刺激的响应情况,水凝胶研究主要
涉及到温度敏感性水凝胶、pH 敏感性水凝胶、压力敏感性水凝胶、化学物质敏感性水
凝胶、光敏感性水凝胶、电场敏感性水凝胶等。随着科技的发展和人类生活的需要,多
重敏感性高分子水凝胶必然得到广泛和深入的研究。
针对温度敏感型水凝胶、pH 敏感型水凝胶和 pH/温度双重敏感型水凝胶进行简单
的介绍。
1.2 温度敏感性聚合物及其水凝胶
温度敏感性聚合物是指聚合物在某一温度时能够发生可逆的相分离,随着温度的升
高聚合物链从水相中析出而发生相分离的现象,反之,温度降低后聚合物又溶于水相,
此温度称之为最低临界溶液相转变温度(LCST )。温敏性聚合物主链或侧链上一般存在
一些疏水性基团如甲基、乙基、丙基等和一些亲水性基团如酰胺键、羟甲基、醚键等,
如图 1.1 所示。在凝胶体系中存在着的疏水和亲水基团,能够与水形成分子内和分子间
的相互作用。在低于 LCST 时,凝胶与水之间主要是亲水性基团与水分子之间的氢键作
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第 1 章 绪 论
用,此时氢键及范德华力可以使大分子链周围的水分子形成一种由氢键连接的、高度有
序化的溶剂壳层。随温度上升这种有序的壳层会被凝胶与水之间相互作用改变,使得分
子内和大分子间的疏水作用加强,导致了疏水层的形成,氢键被破坏,从而大分子链周围
的溶剂壳层也被破坏,聚合物链析出。
图 1.1 温度敏感性聚合物的结构式
(a )聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM );(b )聚(N ,N-二乙基丙烯酰胺)(PDEAM );
(c )聚乙二醇-block-聚丙二醇-block-聚乙二醇
另一种温敏性聚合物具有最高临界溶液相转变温度
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