TADF材料以捐赠者为基础取代苄腈和.docVIP

TADF材?料以捐赠者?苄腈2,4,6-三羟甲基氨?基甲烷 黄斌, 江伟, 阪欣欣 , 徐环歌 , 孙跃明 中国江苏省?南京市东南?大学化学与?化学工程系?P.r.21118?9 中国江苏省?南京市东南?大学成贤学?院化学与制?药工程系p?.r.21008?8 通讯作者电?话/传真：86 25 52090?621 电子邮件地?址：10101?1462@ 摘要： 一系列TA?DF材料根?据捐赠者取?代苄腈和相?应的三聚物?2,4,6--1,3、5-三嗪被铃木?交叉耦合反?应合成。电子共轭连?接的影响,这些材料的?光物理和电?化学性质,被广泛研究?紫外-荧光光谱测?量,循环伏安法?(CV),以及x射线?晶体分析和?理论计算。单线态和三?线态的能量?差距从0.75 eV在这些?材料调整到?0.18 eV系统地?改变电子供?体和受体单?元。关键词:咔唑、三嗪、氰苯、三苯胺,TADF近年来,巨大的努力?已经发展的?材料制成的?磷光有机发?光二极管(PHOLE?Ds)由于100?%理论内部效?率。[1 - 6]磷光材料和?荧光粉获得?高效PHO?LEDs是?不可或缺的?。然而,红外等传统?宝贵荧光粉?基于过渡金?属(Ⅲ),Pt(Ⅲ),或操作系统?(Ⅱ)是相当昂贵?的。低成本替代?品的发展吸?引了越来越?多的关注。(7 - 8)对这个问题?很有前景的?解决方案是?使用热激活?延迟荧光(TADF)材料,因为他们有?潜力替代成?本效益的荧?光粉,高效和环境?(第四)。,分子与高效?TADF需?要一个小的?能量差距单?线态和三线?态(△EST)有助于扭转?系统交叉(ISC)。实现高效T?ADF[9],最可能的方?式是通过双?基于分子内?电荷转移化?合物(ICT)在系统包含?的施主和受?主根。在基于IC?T的化合物?,最高占据分?子轨道(人类)和最低空置?的分子轨道?(与)将本地化的?捐赠(D)和接受者(A)根,分别。因此,人类的有效?分离,与导致小△EST。已经进行了?很多尝试发?展的材料小?△EST。各种TAD?F材料根据?捐赠者取代?苯甲腈(9日14日?至15日)三嗪第16? - 25[]砜类[26],苯甲酮[29], 螺芴衍生物?[30],恶二唑和三?唑[31]已经设计并?应用于实现?高性能有机?发光两极管?最近,我们这组报?道双主机组?成的电子传?2,4,6-trisp?henyl?-triaz?ine和空?穴传输得咔?唑,即2、4,6-tris(3 -((9 -苯基)carba?zol-3-yl)苯基)三嗪(方案1,TPCPZ?)。[32]利用TPC?PZ作为基?质材料,高效可溶液?色PhOL?ED已经实?现。密度泛函理?论(DFT)透露,与水平TP?CPZ本地?化主要在2?、4、6-l-1 3,5-三嗪单元,而人类水平?分布在外层?得咔唑碎片?限的重叠。低分子轨道?重叠在一个?分子可能会?导致一个小?△EST。验证TAD?F TPCPZ?的行为,我们提出物?理特征的详?细研究,包括荧光延?效应,延迟荧光寿?命和含时密?度泛函理论?(TD-DFT)。揭示分子构?型的重要性?给予有效T?ADF、三苯胺取代?2,4,6-l-1,3、5-嗪(方案1,TTPAP?Z),得咔唑和三?苯胺取代苄?腈(方案1、PCBN,TPABN?)准备的比较?。DFT计算?这些化合物?进行了使用?高斯09年?的程序包。[33]的计算进行?了优化在B?3LYP /意思是(d)的理论水平?。使用软件分?子轨道是可?视化。研究这些化?合物的激发?态的性质,我们进行量?子化学计算?,这些化合物?的低洼激发?态利用含时?密度泛函理?论(TD-DFT)。最低的十个?单线态和三?线态激发态?的计算是通?过TD-DFT方法?在优化基态?几何图形使?用相同的设?置功能和基?础所有材料和?试剂购买从?商业来源和?使用前未经?纯化。1 h NMR和1?3 c NMR光谱?被记录在一?个力量在室?温下ARX?300核磁?共振谱仪。元素分析进?行一个元素?分析仪不同?的EL中文?元素分析仪?。质谱是记录?在一个热电?子公司芬尼? LTQ质谱?仪。紫外可见吸?收光谱被记?录在分光光?度计(安捷伦84?53)和PL光谱?被记录在一?个荧光分光?(Jobin? Yvon,Fluor?oMax-3)。循环伏安法?测量了普林?斯顿大学应?用研究稳压?器/恒流器模型?283伏安?分析仪以解?决方案的扫?描速率(打出10米?)100 mV s - 1传统的三?电极组成的?配置板工作?电极,铂银钢丝p?seudo?-refer?ence电?极和铂丝电?极。支持电解质?是四丁铵方?法(TBAPF?6,0.1米)和二茂铁被?选为内部标?准。解决方案是?洋溢着一个?常数氮流测?量前十分钟?。四个化合物?的合成路