环己胺液相催化氧化制备环己酮肟的研讨.pdfVIP

摘要 环己酮肟是生产己内酰胺的重要中间体，传统工艺中大多采用环 S．EA成功地开发了TS．1催化 己酮．羟胺法合成。意大利Montedipe 环己酮氨氧化制备环己酮肟的新工艺。虽然该工艺具有反应条件温 和、反应转化率和选择性高、过程无污染、无硫铵产生、使用廉价安 全的稀双氧水做氧化剂，但是该工艺中钛硅分子筛昂贵的生产成本和 苛刻的合成条件限制了其大规模工业应用。因此寻求更高效的生产环 己酮肟的工艺路线引起人们的关注。目前制备环己酮肟的路线还可扩 展为：硝基环己烯氢化生成环己酮肟、硝基环己烷部分加氢成环己酮 肟、环己胺氧化生成环己酮肟等。 本文采用环己胺的液相氧化来制备环己酮肟，主要研究内容如 下： (1)采用溶胶．凝胶法和静置法制备了一系列的MOx．Si02催化 剂，考察了其在环己胺氧化反应中的催化性能，研究了添加Na、K、 P等助剂来改变催化剂的酸性，并用红外、XRD、比表面等对催化剂 进行了表征。结果表明，用溶胶．凝胶法制备催化剂催化性能比静置 法好；添加助剂Na、K、P后催化剂的性能有所下降。 (2)针对以上催化效果好的催化剂进行了反应温度、时间、催 化剂量等条件因素的影响考察，另外还研究了催化剂的重复使用情 况，并对反应前后的催化剂进行结构表征。结果表明，用硅铝比为 环己胺制备环己酮肟，在环己胺与乙腈体积比为1：3，双氧水与环己 胺的体积比为1：3，催化剂用量为O．8 g，反应温度75℃的条件下，反 应5h后的环己胺转化率可达100％，环己酮肟选择性可达83．6％。 并推测了环己胺氧化反应的可能机理。 (3)考察了NaY分子筛及其改性的NaY分子筛在环己胺氧化 反应中的催化性能，并用XRD、比表面等对催化剂进行了表征。实 验结果表明，改性前后NaY分子筛催化环己胺氧化反应的反应性能明 显不同，未改性的NaY催化时，环己酮肟的选择性只有28．8％，而 通过改性的NaY分子筛催化时，环己酮肟的选择性可以达到54．3％。 关键词：环己胺，过氧化氢，液相氧化，环己酮肟 ABSTRACT most intermediateinthe omixeisoneofthe important Cyclohexanone of it is inthe synthesized productionCaprolactam．Conventionally S．EAof way．MontedipeItaly cyclohexanone-hydroxylamine anew inwhichtheammoxidationof technology successfullydeveloped was titanium this catalyzedby silicalite一1．Although cyclohexanone hasthemildreaction useof andsafe conditions，the process cheaper diluted solutionfor conversionrateand hydrogenperoxide