金鸡纳碱催化MBH碳酸酯与重氮膦酸酯的不对称烯丙基代替反应研究.pdfVIP

目录 摘要．………………………………………………………I Abstract．…．………………．．．．．…．．．．．．…………．．……．III 前言………………………………………………………．1 第一章不对称催化MBH碳酸酯和醋酸酯反应的研究现状………………．3 1． 不对称催化MBH乙酸酯的反应………………………………．．3 2． 不对称催化的MBH碳酸酯反应………………………………．．5 2．1争亲核试剂………………………………………………5 2．2肛亲核试剂………．……………………．．………………7 2．3 D-亲核试剂………………………………………………9 2．4[3+2]环加成………j……………………………………．9 2．5其他的亲核试剂…………………………………………．10 3小结、……………………………………………………．11 第二章金鸡纳碱催化的不对称MBH碳酸酯反应研究…………………．．12 1课题的提出和设计…………………………………………．．12 2催化剂的设计和合成…………………………………………13 3催化反应底物MBH碳酸酯和重氮膦酸酯的制备……………………．．18 4不对称船H的烯丙基取代反应条件的优化…………………………19 4．1配体结构对IdBH碳酸酯反应的影响……………………………19 4．2溶剂对MBH碳酸酯反应的影响………………………………．21 4．3温度对删碳酸酯反应的影响………………………………．．22 4．4添加剂对删碳酸酯反应的影响………………………………23 4．5催化剂量对她H反应的影响…………………………………．24 4．6底物结构对MBH反应的影响…………………………………．25 5小结…………………………………………………．．…27 第三章实验部分……………………………………………．．28 1仪器和试剂………………………………………………．．28 2 催化剂的制备……………………．!……………………．28 2．1催化剂9的制备…………………………………………．28 2．2催化剂27的合成…………………………………………28 2．3催化剂29和31的制备……………．………………………29 2．4催化剂32，33，34的制备……………………………………30 2．5催化剂35的制备…………………………………………31 2．6催化剂36的制备…………………………………．!……．31 2．7催化剂37的制备．………………………………………．．32 2．8催化剂38的制备…．．……………………………………．32 2．9催化剂39的制备…………………………………………33 2．10催化剂40的制备…………………………………………33 2．11催化剂41，42的制备………………．……………………．．35 3底物的制备………………………………………………．．36 3．1MBH碳酸酯59的制备………………………………………36 3．2重氮膦酸甲酯63……………．．…………………………．．37 4催化不对称MBIt反应的一般操作步骤…………………．．………．．37 5部分化合物的表征…………………一…．．…………………．38 参考文献…………………………………………………．．41 ● 一。 附录1：部分产物的图谱…………………一．．．．-………………．44 附录2：硕士期间完成论文情况………．………………．．………．58 致谢………………………………………………………59 摘要 金鸡纳碱催化MBH碳酸酯与重氮膦酸酯的 不对称烯丙基取代反应研究 有机化学专业硕士研究生：杜飞 指导教师：彭云贵教授 摘要 本文设计合成了一系列金鸡纳碱类衍生物，并将其用于催化MBH碳酸酯和重氮膦酸酯的 不对称烯丙基烷基化反应。通过对催化剂的筛选以及溶剂、温度、添加剂、催化剂量等条件 的优化，建立起催化该类反应的较好催化体系，结果表明：用氢化的奎尼丁作为催化剂，以 甲苯为溶剂，20m01％催化剂用量，00C条件下，最高可获得96％的收率，9