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重氮膦酸酯与靛红亚胺的不对称Mannich回响反映研究
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目录 Y2309333
摘 要……………………………………………………………………………………I
Abstract．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．……．．．．．．…．．．．．．．．．．．……．…．．．………………．．．…．．．．．…．．………．．．…．．……．III
前言………………………………………………………………………………………………………一1
第l章文献综述………………………………………………………………………1
1．1手性3，3．双取代．2．氧化吲哚合成文献综述……………………………………1
1．1．1邻溴苯胺沂生物的烯醇芳基环化反应……………………………………．1
1．1．2 3．氨基氧化吲哚烷基化……………………………………………………2
1．1．3 3一取代一2．氧化吲哚不对称氨基化…………………………………………2
1．1．4亲核试剂与亚胺的加成反应………………………………………………．5
1．1．5其它反应……………………………………………………………………．8
1．2不对称催化合成光学活性B一氨基膦酸文献综述………………………………9
1．2．1％B．不饱和瞵酸酯的不对称氨基羟基化反应……………………………9
1．2．2亚膦酸酯与B．取代的硝基烯的不对称Michael加成反应………………．10
1．3，J、结………………………………………………………………………………………………………．13
第2章重氮瞵酸酯与靛红亚胺的不对称Mannich反应研究……………………15
2．1课题的提出和设计……………………………………………………………．．15
2．2催化剂的设计与合成…………………………………………………………．．15
2．2．1手性硫脲类催化剂的合成…………………………………………………15
2．2．3手性BINOL磷酸催化剂的合成…………………………………………．22
2．3底物的设计与合成……………………………………………………………．．23
2．3．1重氮膦酸酯的设计与合成：………………………………………………23
2．3．2N．Boc靛红亚胺的设计与合成…………………………………………．．24
2．4．1催化剂的筛选……………………………………………………………．25
2．4．2催化剂比例的筛选………………………………………………………．27
2．4．3溶剂对反应的影响………………………………………………………．28
2．4．4不同金属盐对反应的影响………………………………………………．．29
2．4．5温度对反应的影响………………………………………………………．30
2．4．6催化剂当量对反应的影响………………………………………………．3l
2．4．7浓度对反应的影响………………………………………………………．3l
2．4．8不同底物的不对称Mannich反应合成3，3．双取代氧化吲哚的研究…．．32
2．5总结……………………………………………………………………………．．33
第3章实验部分………………………………………………………………………35
3．1实验仪器与试剂………………………………………………………………．．35
3．2催化剂合成……………………………………………………………………．．35
3．3底物合成………………………………………………………………………．．40
3t3．1重氮膦酸酯制备……………………………………………………………40
3．3．2靛红亚胺制备………………………………………………………………42
3．4催化反应的一般操作方法……………………………………………………．．43
3．5部分化合物表征………………………………………………………………．．43
参考文献………………………………………………………………………………．47
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附录………………
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