苯甲醛安息香缩合反应催化合成苯偶姻新方法_陈益民.doc

————————————————————————————————————————————————————— 苯甲醛安息香缩合反应催化合成苯偶姻新方法_陈益民 第39卷第6期2009年12月 !!!!!!! 精细化工中间体 FINECHEMICALINTERMEDIATES Vol.39No.6December2009 !! !!!!!!! 功能材料 苯甲醛安息香缩合反应催化合成苯偶姻新方法 陈益民，银董红*，周摘 全，谭 蓉，喻宁亚 （湖南师范大学精细催化合成研究所，湖南长沙410081） 要：制备了不同取代基的噻唑盐催化剂，研究了噻唑盐催化苯甲醛合成苯偶姻的安息香缩合反应，考察了噻唑盐取代基、催化剂用量、反应温度及反应时间对苯甲醛安息香缩合反应的影响规律。结果表明，以3-乙基-4-甲基-5-羟乙基噻唑溴盐为催化剂，噻唑盐用量为1.5%（以苯甲醛计，n／n，在反应温度为 100℃，反应时间为6h时，苯偶姻收率达72.5%??且反应过程中不需添加任何有机溶剂，具有环境友好 的特点。 关键词：苯甲醛；安息香缩合；噻唑盐；催化；苯偶姻中图分类号：O621.25 文献标识码：A 文章编号：1009-9212（2009）06-0057-04 ANovelSynthesisofBenzoinCatalyzedbyThiazoliumSalts CHENYi-min，YINDong-hong*，ZHOUQuan，TANRong，YUNing-ya （InsitituteofFineCatalysisandSynthesis，HunanNormalUniversity，Changsha410081，China） Abstract：Anovelmethodforsynthesisofbenzoinwasachievedbythecondensationofbenzaldehydeinthepresenceofvariousthiazoliumsaltsasthecatalysts.Theeffectsofvarioussubstitutedgroupsbearingonthethiazoliumsalts，thedifferentamountofcatalyst，thereactiontemperatureandthereactiontimeonthebenzoincondensationofbenzaldehydewereinvestigated.Resultsshowed3-ethyl-5-（2-hydroxyethyl）-4-methylthiazoliumbromidebethebestcatalyst.Benzoincouldbeobtainedin72.5%yieldwhenthemolarratioofthiazoliumsalttobenzaldehydewas1.5%andthereactionwasperformedat100℃for6h.Furthermore，thebenzoincondensationwasenvironment-friendly，withoutuseofanyvolatileorganicsolvent. Keywords：benzaldehyde；benzoincondensation；thiazoliumsalts；catalysis；benzoin1 前 言 负离子（CN-）促使两分子苯甲醛缩合反应，效果好，收率高，但是氰化物有剧毒，环境污染严重，不适合工业生产。自从1943年Vgai等［2］研究发现可以利用维生素B1（硫胺素）催化苯甲醛的安息香缩合反应合成苯偶姻以来，这种方法成为本领域的研究热点，用维生素B1代替含CN-化合物作为安息香缩合反应的催化剂，可以解决用氰化物带来的环境污染问题，但是研究发现用维生素B1催化合成苯偶姻收率很低。虽然人们不断改进工艺，但是收率均低于60%［3～6］，而且催化剂用量大。维生素 苯偶姻，化学名为1，2—二苯基羟乙酮，是一种白色针状晶体，是一种重要的化工原料，广泛用作感光性树脂的光敏剂、染料中间体和粉末涂料的防缩孔剂，也是一种重要的药物合成中间体，如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成以及二苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟、乙酸安息香类化合物的制备等。苯偶姻通常是通过苯甲醛的自身偶姻缩合（俗称安息香缩合）制备，传统苯甲醛的安息香缩合是用氰化钠或氰化钾作催化剂，在碱性条件下，氰 基金项目：长沙市科技计划重点项目（长财企指［2008］31）。