结题报告-负载型Ni-La-Ox低温催化分解NO研究.docVIP

（创新类项目）结题申请书 项目名称 负载型Ni-La-Ox低温催化分解N2O研究一氧化二氮（N2O，Nitrous oxide）是一种的试图攻克负载型金属氧化物催化剂400 以下完全催化分解N2O的技术瓶颈。同时，为打破分解N2O催化剂长期依赖国外进口的局面，研发国产自主知识产权的N2O分解催化剂做出努力。 本课题首次系统性研究负载型Ni-La-Ox复合氧化物催化剂，研究工作主要分为个方面第一确立元素最佳配伍及最佳制备工艺，使其具有好的低温催化活性。第采用XRD、SEM、BET等表征手段研究催化剂晶形组成及结构形貌特征，采用H2-TPR和N2O-TPD表征研究催化剂的还原性能及脱附性能，采用XPS表征催化剂表面价态对催化剂性能的影响，结合半导体催化理论，研究材料的结构与催化性能之间的关系，探讨催化分解N2O作用机制，具有一定的创新性及实用性。 实验方法 本研究采用商用堇青石蜂窝陶瓷为载体制备一系列新型负载型S-NixLa催化剂。将堇青石载体（10~20目）浸渍到5% HNO3溶液中进行表面改性处理，加热至沸腾，随后用去离子水洗涤载体以除去表面残留HNO3，放入干燥箱中80 烘干备用。 S-NixLa负载型催化剂的制备 按不同镍镧摩尔比（x=1~10）称取硝酸镍和硝酸镧至于25 ml烧杯中，加入适量蒸馏水（等量浸渍，按载体吸水率加水），静置使硝酸物前驱体完全溶解。然后加入堇青石载体，使载体均匀吸收溶液。随后置于干燥箱中70 烘干3 h，再放入马弗炉中不同温度焙烧2 h（5 /min）。制得负载型S-NixLa催化剂（负载量均为10%）。分别考察焙烧温度及焙烧气氛对S-NixLa催化剂活性的影响。 催化剂催化分解N2O活性评价 活性测试系统 催化剂活性评价装置主要由模拟烟气系统、催化分解反应系统和气相色谱分析系统组成，如图-1所示： 图-1 催化剂活性评价系统示意图 NixLa催化剂活性评价在内径8mm石英管反应器中进行，气体流速由质量控制器控制，测试温度区间在250 ~450 ℃，每25 作为一个测试点，每个温度点持续反应时间为20 min以上，N2O的浓度使用GC-2014气相色谱（TCD检测器，Porapac Q填充柱）测定。具体参数如表-1所示： 表-1 气相色谱测试条件 检测器 载气 进样口温度 柱温 检测器温度 桥流 载气流速 TCD 高纯N2 70 45 ℃ 100 ℃ 80 mA 25 ml/min 3.2 催化剂活性计算 S-NixLa催化剂催化分解N2O催化活性评价公式如下： 其中—反应前气体中N2O的浓度 —不同测试点反应后气体中N2O的浓度NixLa催化剂配伍优化 图1 不同Ni/La摩尔比的NixLa催化剂的N2O催化性能测试条件：5000 ppm N2O，平衡气N2，空速GHSV = 2400 h-1 图-1表示了不同摩尔比的NixLa催化剂催化分解N2O的活性评价结果。为了较为透彻的研究NiLa复合氧化物催化剂之间的相互作用，纯NiO负载型催化剂的负载量与NixLa复合氧化物催化剂的负载量相同，均为10 wt.%。由图中可以看出纯NiO催化剂的催化活性较低，在450 N2O分解效率仅为30%。与NixLa负载型催化剂相比较，堇青石载体在整个测试过程中无催化活性，所以可以认为堇青石载体只作为分散活性组分的作用，在下文中将不做讨论掺杂La2O3后催化剂的催化活性有很大的提高。NixLa复合氧化物催化剂比NiO催化剂的催化活性有很大提高，此外，活性的增加与Ni/La摩尔比例有关，催化剂的催化活性并不是随着La2O3掺杂量的增加而增大。当Ni/La摩尔比为4时，NixLa具有最好的催化活性，N2O完全分解温度为435 。这可能是由于S-Ni4La催化剂具有较好的还原性能，表面氧物种的脱附比较容易从而导致催化活性的提高。焙烧温度对Ni4La催化剂催化性能的影响 图-2 S-Ni4La在不同焙烧温度下样品的催化性能 根据所述我们可以得出Ni4La催化剂具有最佳的催化性能，其焙烧温度为550 ，对此我们改变催化剂的焙烧温度，研究焙烧温度对Ni4La催化剂活性的影响。图-2表示了S-Ni4La催化剂分别在350 、400 、450 、500 、550 、600 焙烧条件下制得的样品催化分解N2O的催化活性。当Ni4La催化剂在400 条件下焙烧时，催化剂具有最佳的催化性能，向低温偏移35 ，其完全催化分解N2O为400 。这可能由于在400 条件下焙烧细化了活性组分的晶粒尺寸及提高了催化剂的氧化还原性能，使得氧物种在催化剂表面的迁移及脱附更容易，从而导致催化剂具有较好的催化性