连续纤维补强陶瓷基复合材料.docVIP

连续纤维补强陶瓷基复合材料 关键词：纤维，FRCMC，增韧机理，制备方法 1.FRCMC的纤维和基体 1.1 FRCMC的选材原则 1）陶瓷基体和纤维应该满足结构件的使用环境要求。使用环境包括：工作最低温度、最高温度、湿度、工作介质的腐蚀性等。 2）陶瓷基体和纤维间弹性模量的匹配。当复合材料承受负载时，其应力和弹性模量服从加和原则。 图1 复合材料受力状况 ?C??fVf??Vm m EC?EfVf?EVm m ① Vf?Vm?1 上述方程中，?表示承受的应力，V为体积分数，E为弹性模量。下标c，f，m分别代表复合材料、纤维、基体。 ?c??m?? f ??m/Em?? f /Ef ② 对于脆性基体复合材料，当基体的应变大于其临界断裂应变时基体发生断裂。由于基体的弹性变形非常小，所以在基体断裂瞬间，纤维并未充分发挥作用。假设基体断裂时，它所承担的应力分量全部转移给纤维。此时复合材料所承担的应力由式①和式②可得： ?c??mu?1?Vf? ?? ?Ef?Em ???1???? ③ 式中下标mu和f分别代表基体和纤维断裂。从式③可看出，对于脆性基体复合材料，如果基体的断裂应变小于纤维的断裂应变，要想提高复合材料的强度，必须Ef大于Em，选择高模量的纤维。这时Ef/Em越大，复合材料的强度越高。如果Ef小于Em，基体不仅得不到强化，反而会降低。 3）陶瓷基体和纤维的热膨胀系数的匹配。复合材料组元之间必须要满足物理化学相容性，其中最重要的就是热膨胀系数的匹配。设Am、Afa、Afr分别代表基体、纤维轴向和纤维径向热膨胀系数的平衡值。则基体所承受的应力： 轴向 ?a?(Am?Afa)?TEm ④ 径向 ?f?(Am?Afr)?TEm ⑤ 式中?T为应力驰豫温度与室温之差值，Em为基体的弹性模量。 如果Am＞Afa，则?a为正值。复合材料冷却后纤维受压缩热残余应力，基体受拉仲热残余应力。这种热残余拉仲应力在材料使用时将叠加于外加拉伸载荷，对材料的强度不利。如果?a＞?mu，材料在冷却过程中就可能垂直于纤维轴向形成微裂纹网络，使材料的性能大大降低。如果Am＜Afa，则为负值时，纤维受热 残余拉伸应力，基体受压应力。这个应力可能抵消外加拉伸载荷，对材料性??的提高有益。但如果该应力过大，超过纤维的断裂应力时，对强化不利。 如果Am＞Afr，则?r为正，那么纤维—基体界面则承受热压缩应力。过大的 界面压应力使复合材料在断裂过程中难以形成纤维/脱粘/拔出等吸能机制，对材料性能的提高不利。如果Am＜Afr，则?r为负，那么界面受拉应力，适当的拉应 力是有益的。 1.2 FRCMC的纤维和基体分类 1.2.1 FRCMC的纤维 虽然用于纤维增强陶瓷基复合材料的纤维种类较多，但能够真正实用的纤维种类并不多，现简要介绍：氧化铝系列(包括莫来石)纤维；碳化硅系列纤维；氮化硅系列纤维；碳纤维。 第一类为氧化铝系列(包括莫来石)纤维。这类纤维的高温抗氧化性能优良，有可能用于1400℃以上的高温环境，但目前作为FRCMCs的增强材料主要存在以下两个问题：一是高温下晶体相变、晶粒粗化以及玻璃相的蠕变导致纤维的高温强度下降；二是在高温成型和使用过程中，氧化物纤维易与陶瓷基体(尤其是氧化物陶瓷)形成强结合的界面，导致FRCMCs的脆性破坏，丧失了纤维的补强增韧作用。 第二类为碳化硅系列纤维。目前制备碳化硅纤维的方法主要有两种：是化学气相沉积法（CVD）。用这种方法制备的碳化硅纤维，其高温性能好，但由于直径太大（大于100?m），不利于制备形状复杂的FRCMCs构件，且价格昂贵，因而其应用受到很大限制。二是有机聚合物先驱体转化法。在这种方法制备的纤维中，最典型的例子是日本碳公司生产的Nicalon和Tyranno等纤维。这种纤维的共同特点是，纤维不同程度地含有氧和游离碳杂质，从而影响纤维的高温性能。最近，日本碳公司生产的低含氧量碳化硅纤维（Hi-Nicalon）具有较好的高温稳定性，其强度在1500 ~1600℃温度下变化小大。 第三类为氮化硅系列纤维。它们实际上是由Si ，N，C和O等组成的复相陶瓷纤维。现已有商品出售。这类纤维也是通过有机聚合物先驱体转化法制备的。目前也存在着与先驱体碳化硅纤维同样的问题，因而其性能与先驱体碳化硅纤维 相近。 第四类为碳纤维。碳纤维已有三十余年的