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- 2018-06-04 发布于江西
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MIPs作为固相萃取剂的研究新进展
分子印迹技术是指制备对某一特定目标分子具有特异选择性的聚合物即分子印迹聚合物( molecu-larly imprinted polymers,MIPs) 的程序,常被形象地描绘为制造识别“分子钥匙”的“人工锁”的技术。
分子印迹最先由 Polyakov 在 1931 年提出,20 世纪80 年代后发展迅速[1],现阶段在萃取/分离、化学/生物传感和人工抗体等方面应用广泛。本研究组[2,3]综述了分子印迹在上述各方面的研究及应用,李攻科研究组[4]综述了近年来分子印迹微萃取技术的研究进展,唐和清研究组[5]综述了基于分子印迹的高毒性有机污染物的去除。MIPs 材料作为固相吸附剂在色谱中的应用主要体现在环境、食品、生物等样品的前处理中( 固相萃取、基质固相分散萃取、固相微萃取、搅拌棒吸附萃取和磁萃取等多方面) .本文就此综述了近3 年来 MIPs 作为固相萃取剂的研究新进展,并总结了目前分子印迹制备技术的挑战和解决方案,最后对其作为固相萃取材料进行了展望。
1 MIPs 在萃取中的应用
固相萃取( solid phase extraction,SPE) : 这是利用固体吸附剂对液体试样中各组分的吸附力差异而实现待测组分和干扰组分分离的技术。固相吸附剂对目标分析物的选择性越高,则分离效率越高。因此,采用高选择性的 MIPs 作为 SPE 吸附剂,可实现目标分析物的高效萃取富集[2,6].Xu 等[7]将多孔聚合物与分子印迹相结合,制备了多孔中空、单孔中空和多孔实心 3 种莠去津多孔结构的 MIPs.并将单孔中空结构莠去津印迹聚合物作为 SPE 填料用于土壤加标样品中 5 种三嗪类除草剂的高选择性浓缩富集,通过高效液相色谱( HPLC) 检测,加标回收率为 94. 5%~106%,相对标准偏差( RSD) 为 1. 17%~ 4. 24%.该类多孔 MIPs 的制备和应用,为复杂样品基质中三嗪的分离富集提供了一种有效方法。
Zhang 等[8]通过多步溶胀聚合合成单孔中空 MIPs,并将其用作 SPE 填料来选择性地萃取苏丹红染料获得了满意的结果,实现了辣椒酱中苏丹红的测定。该方 法 检 出 限 为 3. 3 和 5. 0 μg/kg,回 收 率 为89. 7% ~ 102. 0%.Song 等[9]采用溶胶-凝胶表面印迹方法通过非共价聚合,以 16 种多环芳烃( PAHs)为模板分子,成功合成了具有高选择性的 MIPs,并以此作为 SPE 填料来萃取海水中的 PAHs,用气相色谱-质谱( GC-MS) 作为检测手段。结果表明,该法对于海水中 PAHs 的检测是一种选择性好、准确度高、灵敏度高的方法。Peng 等[10]将甲基甲磺隆印迹聚合物包裹在硅纳米球上制备纳米级的固相吸附材料。采用分散固相萃取选择性地萃取了土壤、大米、大豆和玉米中的硫脲类除草剂。此法简单、快速、回收率高。
基质固相分散萃取( matrix solid phase disper-sion,MSPD) : 这是一种新型的样品前处理技术,集样品提取、净化于一体,既避免了样品损失又节省了溶剂,具有操作简便快捷、提取效率高、无需特殊设备等优点,并可进行大批量自动化分析,因而广泛应用于药物残留、污染物和有害成分的分析。MIPs 作为一种选择性高的固相吸附剂应用于 MSPD 中为复杂基质中污染物及有害成分的分析提供了有力的技术支撑。Wen 等[11]利用经典聚合方法---本体聚合合成了以莠去津为模板分子的 MIPs,并将其用作MSPD 的分散剂萃取土壤、西红柿和草莓中的莠去津、扑灭津等三嗪类除草剂,用胶束电动色 谱( MEKC) 检测。在最佳的萃取和检测条件下,实现了三嗪类除草剂高选择性、高灵敏度的检测。方法检出限在12. 9 ~31. 5 ng/g 之间,回收率为65. 1%~97. 4%.此法简单、快速,并适用于多种复杂基质如土壤、蔬菜和水果中除草剂的选择性萃取和检测。
固 相 微 萃 取 ( solid phase microextraction,SPME) : 这是以 SPE 为基础研发的一种无溶剂前处理方法,易与 GC、HPLC 和 CE 联用,从而得到广泛的应用,已成功应用于气体、水体、土壤、底泥等环境样品中有机物甚至无机物的分析中。SPME 过程实际上是样品中各组分在萃取纤维涂层表面吸附/解吸附过程,通过选择固载不同基团的涂层的萃取头,使目标组分得到最佳萃取效率而其他组分受到抑制。其中 MIPs 涂层由于制备简单、能够反复使用、机械强度较高、耐高温和耐溶剂性好,尤其是具有高效选择特异性的优点,可适用于复杂环境介质中的痕量目标物分析,应用前景广阔,已成为选择性SPME 涂层的研究热点之一。Golse
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