芳烃氯化工艺的研究.pdfVIP

摘要 摘要 目前国内外大多采用甲苯直接氯化法生产一氯甲苯，由于邻氯甲苯的用途及价格通 常低于对氯甲苯，因此为了提高对氯甲苯的选择性，可以在生产过程中常加入助催化剂。 本课题主要是通过研究开发新型主催化剂和助催化剂，提高甲苯氯化过程中对氯甲苯的 选择性。同时我们也对甲苯环氯化的生产工艺进行了优化，寻找最佳的氯化条件。另外 我们还进行了环境友好型氯化方法的探索性研究。 本文制备了几种金属配合物，然后分别用金属配合物、还原铁粉、三氯化铁、氯化 亚铜以及乙酸铜等作主催化剂，进行甲苯环氯化的研究，比较研究发现还原铁粉和三氯 化铁的催化效果最佳，甲苯的转化率高达98％以上，同时发现部分铁配合物也具有较好 的催化效果。我们还设计制备了含硫有机物作助催化剂，包括含硫异羟肟酸、苯并噻唑 衍生物、苯并硫氮杂卓酮类、化合物A以及化合物B等，并将它们分别与主催化剂还 原铁粉的共同催化下，进行甲苯环氯化的研究，结果发现助催化剂对产物对氯甲苯的选 择性均有不同程度的提高，其中以化合物A和化合物B的效果最佳，对氯甲苯的选择 性可达54％以上；我们还尝试了组合型助催化剂的氯化研究，发现效果比单一助催化剂 提高的不明显，大部分组合型助催化剂没有起到很好的协同作用。 选取催化选择性最佳的化合物A为助催化剂，与还原铁粉共同催化下，研究了助催 化剂用量、反应温度、溶剂以及氯气流量等氯化工艺对氯化结果的影响。结果表明，助 催化剂的用量为甲苯质量的O．05％，反应温度为30℃，溶剂1，2．二氯乙烷与甲苯的体积 比为1：1时，催化氯化的结果最佳，甲苯的转化率高达99．4％，产物对氯甲苯的选择性 可达55．7％。 关键词：甲苯；氯化；催化剂；助催化剂；选择性；邻氯甲苯；对氯甲苯 Abstract Abstract in chlorotoluene inthe most used is Currentlyworld，thewidelyprocessproducing chlorinationof with ismore toluene．Comparedo-chlorotoluene，p-chlorotolueneapplicable and orderto the of selectivity profitable．Therefore，inimprove areoftenaddedin this kindsof and productionprocess．Inpaper,manycatalystsCO—catalysts are to the of of reportedimproveselectivityP—chlorotoluene．刀砖productionprocess chlorotoluenewas SOastofindthebestchlorination optimized environmental chlorinationmethodswerealso in degradation，environment-friendly explored this paper． metal iron Firstly,severalpreparedcomplexes，reducedpowder,ferric chlorideand acetatewereusedas in theresearcho