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PAA碱性聚合物电解质薄膜的研讨
摘要
摘要
镍氢电池具有无毒、无环境污染、无记忆效应、快速充放电等优点,备受
关注。然而到目前为止,以高能量储氢合金如含镁合金为负极活性物质的镍氢电
池仍未得到实际应用,主要原因是该电池在碱液中易受腐蚀,存在寿命短等问题。
人们采用了很多方法试图降低该类电池负极材料的腐蚀程度,但成效都不明
显。固体电解质尤其是以聚合物为主体的固体电解质由于无液漏问题、易成型等
优点,越来越受到人们的重视。其中聚丙烯酸(PAA)碱性聚合物电解质是一类
具有高电导率的电解质。因此本论文针对含镁合金电极存在的问题,用PAA碱
性聚合物电解质取代碱性水溶液,组装了具有高能量密度的聚合物镍氢电池。
首先,采用溶剂法成功制备了PAA碱性聚合物电解质薄膜。
其次,对该薄膜的物相结构、热稳定性及电导率进行了测试分析。结果表明,
随着KOH含量的增加,晶态的PVA更加趋近于非晶态。当PAA和KOH的质
量比为32:68时,该薄膜有最大的电导率(室温),为2.7x10~S/cm。之后随着
KOH的含量继续增加,体系中出现KOH的晶相,造成了体系的离子电导率下降;
PAA薄膜中存在KOH.H20相和聚合物相。聚合物相起骨架支撑作用,真正起导
质薄膜还具有较宽的电化学窗口,表现出良好的电化学稳定性能。
金为负极活性物质,组装了聚合物镍氢电池。实验结果表明,该聚合物电池具有
良好的充放电性能、倍率性能、循环寿命和荷电保持能力。其0.2C放电容量为
电容量的90%左右,高于以碱性水溶液为电解质的镍氢电池80%的容量保持率;
电池充满电,开路放置15天后,放电容量仍能达到64mAh/g,为最高放电容量
的20%左右,高于以碱性水溶液为电解质的镍氢电池10%的荷电保持能力;交
流阻抗结果表明,该AB3合金电极在以聚合物为电解质的体系中,谱图由两个
半圆和一条斜线组成,高频区小半圆对应于电化学反应过程,低频区大半圆对应
于氢的吸附过程,斜线是与氢的扩散有关的Warburg阻抗;热重分析和拉曼光谱
结果表明,循环50周期后,该碱性聚合物电解质除有少量水的减少之外,基本
特征峰仍然存在,说明该碱性聚合物电解质还具有较好的稳定性能。
以上结果表明,PAA碱性聚合物电解质有望应用于实际的碱性二次电池中。
关键词:聚丙烯酸碱性聚合物电解质 电化学性能镍氢二次电池
Abstract
Abstract
Ni/MH isa candidateforthe of
battery secondary
promising development
batteriesbecauseofitsno remember
toxicity,nocontaminating,no
capability,fast
Ni/MH withthe
a1.Howere,the
charge/discharge,et battery highcapacityhydrogen
suchas asthe active notbeen
alloy Mg-basedalloy material,has
storage negative
duetoits corrosionwhichcause
the ofshort life.
acceped easy pro
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