Ⅰ、苯基乙酰甲基亚砜与稀土配合物的分解表征及光致发光;Ⅱ、苯基乙酰甲基亚砜与碱土金属配合物的分解和晶体结构.pdfVIP

苯基乙酰甲基亚砜与稀土配合物的 合成表征及光致发光 摘要 的十一种固态配合物及六种不同掺杂比例的稀L高氯酸盐(铽掺杂铒)与苯基乙 酰甲基亚砜的固态配合物，经元素分析、稀土络合滴定及热重分析，表明配合 体通过一个亚砜基氧原子与稀土离子配位，羰基氧未参与配位。配合物在丙酮 溶液中测定的摩尔电导率表明，三个C104-无机抗衡阴离子，其中两个在内界， 一个在外界，配合物为1：1型。酉己体的磷光光谱表明，配体的三重态能级与稀 配合物后，部分解除了稀土离子的卜f跃迁禁阻戒律，使稀土离子增强了其荧 光发射。另外，将铒掺入铽中得到异核高氯酸稀土配合物后，降低了铽配合物 的荧光强度，铒对铽配合物的荧光有猝灭作用。 关键词 苯基乙酰甲基亚飘， 稀土配合物， 合成表征， 猝灭， 异核高氯酸 稀土(Tb计、Er3+) 内装古人学坝l比艾 一 刖 舌 某些稀士有机配合物的光致发光现象早在20世纪40～50年代就已陆续被观察到了，自 Weissman…发现用近紫外光可以激发某些具有共轭体系的含有机配体的稀土配合物产生荧光 以来，稀上荧光配合物的研究一直是一个极其活跃的研究领域，并己成为当前化学、物理及 生物科学研究的熏要内容【21I。我国有蓿丰富的稀土资源，深入研究稀十元素的性质，扩大其 在工农业、国防等领域的应用，对我国的国民经济建设有重大意义。 光致发光稀土络合物以其独特的发光性能越来越受到人们的重视。稀土元素属内过渡元 素，内层4f轨道的电子在不同能级之问的跃迁产生r大量的吸收和发射光谱信息。由于4f 稀土离了的f2f跃迁是字称选择规则禁阻的，因此不能观察到气念稀土离子的f-f跃迁光谱， 但在一些稀土配合物中，由于受到配体场的微扰，使其固体配合物也能观察到其相应的荧光 光谱。而在另一些稀土配合物中，由于配体在紫外区吸收较强，并且能把吸收的能量有效的 传递给稀土离子，激发稀土离子，使稀土离子产生很强的特征荧光发射，其发射强度和寿命 比自由离子有明显增强【6】。 稀土离子属硬酸，易与有机含氧配体结合生成配合物，如羧酸、13～二酮、亚砜、氨基 酸等，关于这方面的研究酌人已作了大量的工作。 在稀土羧酸类配合物方面，1965年，Moeller T[71等对稀土羧酸(乙酸及其衍生物、芳香 羧酸)配合物的性质进行了归纳和总结：1990年，关烨第等‘8l合成了九个有共轭结构的羧酸 究了苯甲酸及其衍生物和邻菲罗啉与稀土离子形成的二元和三元配合物的晶体结构和荧光性 配合物的发光和能量传递作用。 成的络合物吸收紫外光后，出现了Eu(IlI),V；g子的线性特征光谱；1990年，Li 成J’铕(III)一0 Wei等…3 一：酮一碱i元配合物并对其荧光光谱作了研究：1994年，Jiang 吡【l半啉酬的口￡合物，并研究了配合物的发光性质。 内蒙吉凡学似{l论疋 表征了镧系元素高氯酸盐的二苯亚砜配合物，红外光谱表明亚砜通过氧原子与RE3上离子配位， 系统研究【】7 究，在研究中发现当配体相同时，含有cl‘的配合物的荧光强度优于含高氯酸根的配合物，认 为可能是由于Cl一离子的配位能力较高氯酸根强的缘故；三元配合物的荧光强度优于二元配合 物，因为第二配体乜可有效地实现由配体到稀十离予的能量传递，当阴离子和第二配体相同 时配合物荧光强度随双亚砜基团间碳链增长而减小。1999年，王颖‘231研究了铽亚砜配合物及 Dy”的高氯酸盐、六氟磷酸盐在二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物中的发光，发现二苯亚砜作为 配体受激后将能量传递给稀土离子．其敏化稀土离子荧光的能力大于苯丁基亚砜。高氯酸根 离子进入内界参与配位，使配合物的对称性降低，在一定程度上解除跃迁禁律，提高了稀土 配合物的发光性能；2003年，又合成并研究了13一羰基亚砜类稀土配合物的荧光性能，发现 这类配合物不仅有良好的荧光性能，而且溶解性较好。 成具有良好发光性能的配合物。稀土B一二酮类配合物在荧光材料、核磁共振位移试剂、气 相色谱、稀土分离及