分子复合物中氢键和势能面的理论研讨.pdfVIP

分子复合物中氢键和势能面的理论研究 物理化学专业 研究生李绛 指导教师谢代时教授 分子问相互作用决定了分子许多重要的物理和化学性质。用理论方法定量 研究此类作用是目前理论化学发展的重要趋势之一。本文用量子化学从头算方 还研究了Ne—HCl体系的分子间势能面和振转光谱，揭示了这些分子问相互作用 的本质。 作用。研究表明，CH4．。CI。与呋喃分子之间的相互作用使CH4．。Cl。中C-H键长 缩短。而振动频率增大(蓝移)，而ftCl与呋确分子之问的相互作用使H—Gi键长 增长，而振动频率减小(红移)。利用自然键轨道分析表明电荷从质子受体转移 到C-Iq反键轨道和Cl原子的孤对电子轨道上， 用DFT方法对四个黄嘌呤互变异构体和其水合物进行了理论研究。精确计 算了四个黄嗓呤互变异构体的质子亲和麓和去质子焓，对这些异构体与一个水 分子的复合物进行构型优化，得到了18个稳定构型，并对优化构型使用MP2方 法计算单点能量，得到了精确的相互作用能。在气格和一水合物肘，xanl37部是 最稳定的。在这18个构型中，有16个构型是具有两个氢键作用的闭环结构。 系的分子间势能面进行了理论研究。结果表明，势能面上有两个势阱，分别对 应于线性Ne—cIH和Ne-Hcl构型。通过精确求解核运动方程，发现该从头算势 转跃迁频率也与实验值相吻合。 关键词：分子间相互作用，势能面，蓝移氢键，黄嘌呤，Ne—ttCl for and Studies BondPotential TheoreticalHydrogen of Surface Energy Complexes Chemistry Speciality：Physical Graduate Li Xie Supervisor：Daiqian Student：Jiang dominate andchemical interactions Intermolecular manyimportantphysical of theoreticalmethodstodothe is molecules．Using quantitativelystudy properties In the trendsincurrenttheoreticalchemicalresearchthiswork．we oneof major interactionof usedabinitiomethodsto the bond furan-HCI， study hydrogen andthe intermolecular Xanthine-H20 furan-CH4一nCIn(n=0—3)and potential