多嵌段共聚硅氧烷的分解研究.pdfVIP

多嵌段共聚硅氯烷的合成研究 摘要 本文采用双阴离子活性聚合方法，合成了三类嵌段共聚 硅氧烷。隙(二苯基一二甲基一二苯基)硅氧烷(PMP)； 聚(二甲基一二苯基一二甲基一二苯基一二甲基)硅氧烷 (M卟心M)：聚(二苯基一二甲基一二苯基_二甲基一二苯 基一二甲基一二苯基)硅氧烷0MPMPMP)，所采用的双负 离子引发剂为对—双(二甲基锂氧基硅基)苯，由于反离子 为锂离子，所以最大限度的避免了重排反应，得到了较为规 整的嵌段共聚物。文献中报道的类似研究，所采用的单体为 六甲基环三硅氧烷(D，)和六苯基环三硅氧烷(P3)力本文 则采用八甲基环四硅氧烷(D4)和八苯基环四硅氧烷(P4)。 r，在中国，四环体较三环体易得到，并且价格便宜，易于工业 化。由于采用了N、N一二甲基乙酰胺(DMAc)做为促进 剂，首次合成了多共聚硅氧烷。j 研究了引发剂用量、反应温度、反应时间及促进剂对聚 合反应的影响。泼现DMAc为优良的促进剂，在无氧、无水 的条件下聚合，胡发剂与单体重量比范围为O．15％一0．25％， 段0 ／ ’将产物用甲苯溶解，甲醇沉降，以除去低分子物。用特 性粘数表示聚合物的分子量，采用逐步沉淀分级的方法研究 了分子量分布。(结果表明分子量分布较宽，且配比中P4比例 越大，产物低分子量部分越多，部分低分子物可用酒糟抽提 的方法予以提出。) 利用核磁共振(I-INMR)、红外光谱(取)、宽角X一射 多嵌段共果硅氯靛的合威研究 线衍射分析(W∞①)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电镜 (SEM)分析，对所得聚合物进行了表征。滞果表明，所合 成的嵌段共聚物中存在一定程度的相分离，其中P段以分散 相的形式分散在M段的连续相中。苯基含量越大，P段的分 散相微晶区尺寸越大，在理论分子量相等的情况下，七嵌段 共聚物比三嵌段共聚物相分离程度高。对样品进行的热重分 析表明，在理论分子量相等的情况下，提高苯基含量可有效 地提高热稳定性。在所采用的聚合条件下，嵌段数的增加， 所得分子量分布较宽，低分子成分增多，造成热稳定下降。j 关键词： 多嵌段共聚硅氧烷；阴离子活性聚合；硅醇锂引发剂；环四 硅氧烷。 作者：尚基畦 多嵌段弗募硅氯娩的合成研究 前言 一、研究现状 有机硅材料是近几十年来发展起来的新型高分予合成材料。该类 材料具有许多优异性能，如耐高低温，绝缘性，琉水性，透气性，生 物相容性等。它既可单独作为高分子材料使用，如硅橡胶、硅树醑、 硅乳液、硅油等，也可与其他有机高分子相结合，如形成接枝共聚物， 嵌段共聚物，互穿网络聚合物等，以获得具有某些特殊性能的材料。 有机硅及其改性材料发展迅速，品种层出不穷，目前已广泛用于国防 建设、航空航天、日用化工、电子电器及工农业等各个领域11I”。 均聚的聚二甲基硅氧烷有许多特殊性质I，l’但其缺点是力学性能 较差。为了弥补均聚物的不足，人们通过在聚硅氧烷的侧链或主链引 入刚性基团或链段，相继开发了许多共聚物，主要包括无规共聚硅氧 烷和嵌段共聚硅氧烷，得到高性能、高功隘他的新材料。无规共聚硅 氧烷通常用两种方法制备，一种是有机硅单体缩合，另一种方法是利 用阴离子平衡引发剂，使耽或m和P3或P．等的混合物开环聚合，后 一种方法对制各线性无规共蒙硅氧烷更加常用1411511司IillSl。用后一种方 法制备的含二苯基硅氧链节的共聚硅氧烷，其玻璃化转变温度随二苯 基硅氧链节含量的增加而升高，这是由于二苯基硅氧链节破坏了二甲 基硅氧烷的结晶性，增加了低温弹性[41。聚二苯基硅氧烷具有非常高 的熔点，并且具有较高的结晶度和模量，只有在高温下才可溶于某些 溶剂，使之不易加工成型。 由于无规共聚硅氯烷制成的硅橡胶性能不甚理想，所以人们为了 开发其他的新材料，又采用了嵌段共聚，以获得嵌段共聚物。嵌段共 秉物是由化学上不褶同的以末端相连的嵌段所组成的大分子，通常包 括两嵌段A国体系、三嵌段A．B．A体系及多嵌段(-A．k体系【9】。人 们可以依据对材料的不同要求进行分子设计，用嵌段共暴的方法得到 所需结构的共