应用铝酸钠溶液便宜制备纳米氧化铝及若干水-盐体系应用研究.pdfVIP

上海大学硕士论文 2004年2月 摘要 目前我们已利用含si、Fe、ca等少量杂质的铝酸钠溶液和碳酸氢钠溶液反 应结合溶胶一凝胶法以及共沸蒸馏法制各出了纯度在99．9％以上的Q—A1203纳米 粉体以及Y．A1203纳米孔薄膜，并采用各种分析测试手段对其结构性能进行了表 征。该制法除需用少量酸做拍散介质外，不需耗用大量的酸和碱， 是一种纳米 氧化铝材料的廉价制法。在研制过程中，我们对若干关键步骤的反应过程也作了 研究。本文就报道了我们对制各和若干反应过程的研究结果。 1． 铝酸钠溶液与碳酸氢钠溶液混合后，产生无定形氢氧化铝沉淀。利用此沉淀 拍散可制成稳定透明的溶胶，利用此溶胶制备出了纳米氧化铝粉体和纳米氧 化铝薄膜。 2． 和丝钠铝石相比，在上述反应条件下无定形氢氧化铝不是平衡固相而是亚稳 相；无定形氢氧化铝在拍散和凝胶形成过程中晶化，形成拟薄水铝石。 3． 在碳酸氢钠未大量过剩条件下，氢氧化铝沉淀前有～个反应诱导期。在此期 间溶液的紫外吸收光谱已有显著变化。在260rim附近紫外吸收增强；和 Ba2[A12(OH)10】等含六配位铝原子的晶体的紫外光谱对比，讨论了铝酸钠溶 液分解的机理。 4． 我们试用少量活性石灰对铝酸钠溶液脱si，生成的水化石榴石沉淀同时使悬 夹杂的NaF用水洗去)，已成功制得纯度99．9％以上的n—A1203纳米粉。 电解质浓水溶液是化工、湿法冶金等生产的常用物料。模式识别方法已应用 于研究熔盐溶液的热力学性质与熔盐系组分离子的半径、元素电负性等原子参数 的规律，据此相当有效地建立了熔盐相图的计算机预报和评估的新方法(半经验 方法)。我们用类似办法研究了水一盐溶液体系。 5． 本文研究了一价、二价碱金属卤化物和一、二、三价碱金属含氧酸盐的Pitzer 系数与原子参数(尤其是阳阴离子半径和电负性)的关系。Pitzer系数6(o’和 D”’可很好地用阳阴离子半径和电负性来表达。因此我们用这两个参数近似 地表示Pitzer的各项系数，并给出了合理的物理解释。 6． 应用支持向量回归算法筛选出与电解质浓溶液活度系数相关的离子特性参 数集：阴阳离子半径比(R+／R)、阴离子半径R、阳离子半径R+和阴阳离子 电荷数tg(zJz．)。并以此为自变量集，用支持向量回归算法或PLS算法总结 活度系数的经验规律，进而提出利用一批浓电解质溶液已知的活度系数数据 “转推”其他电解质溶液的活度系数的算法。用留一法考察了这种“转推” 上海大学硕士论文 2004年2月 算法的准确程度。并引用离子系的对应态理论对支持向量回归求得的经验关 系的物理意义作了讨论和解释。 7． 根据240种无机盐的水合盐形成与否的实验数据，应用化学键参数一模式识 别方法总结水合盐的形成规律，得到了几种价型的无机盐水合物的形成判 据。并用类似算法还研究了氯化物、溴化物水合复盐形成以及水合盐结构参 数z／xn的若干规律性。这些规律对水合盐材料和水盐系相图的计算机预报有 参考价值。 关键词：铝酸钠 碳酸氢钠 溶胶-凝胶法 共沸蒸馏法 A1203纳米粉体 Y-A1203纳米孔薄膜电解质浓溶液支持向量回归原子系数一模式识别方法 II 圭童查堂堡主鲨壅 !!坐生!旦 Abstract membranes Todate．Ⅱ-alumina and Y—alumina nanopowdersnano-pore the of havebeen via reaction bicarbonate)with