新型二茂铁衍生物的合成、表征及其电化学功能研究.pdfVIP

摘要 自从195 1年二茂铁被发现以来，广大化学工作者成功合成了 大量新型的二茂铁衍生物，并对这类化合物的性能进行了广泛深入地 研究。二茂铁及其衍生物的应用已经涉及到有机合成催化、生化与医 学、电化学与光电功能材料、金属有机化学、超分子组装与离子传感 器等诸多领域。直至现在，探索二茂铁衍生物新的合成方法、新的反 应类型和新的理化性质，设计合成出结构新颖的二茂铁衍生物，扩大 二茂铁衍生物应用领域仍是二茂铁化学的热点研究方向。本论文设计 合成了二茂铁基p．二酮和Schiff碱两类配体及二茂铁基单取代D．二酮 的配合物，研究了配体及配合物的电化学性质，并研究了三个配体对 金属离子电化学识别性能。本论文主要开展了以下四个方面的工作： 1．将乙酰基二茂铁和吡啶．2，6．二甲酸二甲酯以不同的物料比反 应，制各了6．二茂铁甲酰乙酰基．2．吡啶甲酸甲酯(FeLl)和2，6一双 二茂铁甲酰乙酰基．2．吡啶(FeL2)两个D．二酮配体。合成的配体及 中间体的结构均通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、元素分析(EA)、 碳谱(13C．NMR)等手段表征确认。 2．选择配体6．二茂铁甲酰乙酰基．2．吡啶甲酸甲酯(FeLl)与过 热重差热分析(TG．DTA)和紫外滴定法等手段初步确定了配合物的 组成和结构，并运用循环伏安法较为系统地研究了配合物的电化学性 质。电化学研究结果表明，大多数配合物发生的是可逆或准可逆的氧 化还原反应，在电极表面的反应属于扩散控制过程。 3．在无水乙醇中，二茂铁甲醛与吡啶．2，6．二甲酰肼以2：1的比 例缩合生成酰腙，合成了一个未见文献报道的双取代二茂铁酰腙类 UV．Vis、EA和1H-NMR等现代物理方法对其结构进行表征。 氧化还原性能，同时考察了三个配体对几种金属离子(Zn2+、H92+、 H92+和Mn2+。 关键词二茂铁，p．二酮，Schiff碱，配合物，离子识别 ABSTRACT its inthe 1 ferroceneisthemost Since 950s， discoveryearly studied in have a thoroughlycompoundschemistry，peopleexploited andits numberofferrocene—based derivatives large ligands．Ferrocene have in as been numerous widelyapplied areas，suchorganicsynthesis， biochemicaland materialsfor medical， electronics， catalysis， electrochemicalmolecular recognition，supramolecularassembly andSOon．The and novel of compounds designsynthesis ofnewmethodsto themalsohavereceived ligands，research