微乳液法分解纳米三氧化钨及其聚苯胺杂化材料的研究.pdf

再建■蓖太学磺士l孽t静文 中文摘要 f ＼我国钨资源储量居世界首位，占52．5％，而迄今已知W03 在显示器件、建筑调光窗、催化等领域有多种应用，因而制备高 性能的纳米W03，必将大大促进我国天然矿物资源的高价值利 用口卜 本研究在探讨W03超细粒子制备的基础上，重点着眼于寻 求一种简便可行的合成途径，将具有优良光电变色、催化、吸波、 气敏等性能的纳米三氧化钨嵌入到典型的导电聚合物聚苯胺 (VAn)中，以期通过二者的协同效应获得新型的PAn／W03杂化纳 米材料。在众多共轭高分子材料中，PAn以其单体价格低廉、合 成工艺简单、环境稳定性好、导电性能优良而备受关注。特别是 伴随着聚苯胺溶解性问题的逐步解决，使它成为最具开发应用前 景的导电聚合物。 ．经检索国内外文献至今还未见有关这方面的报道。 首先，作者最先探讨了采用环己烷／正丁醇／十六烷基三甲基 溴化铵微乳液体系制备三氧化钨纳米粒子的研究。实验结果表 明，利用这种“微反应池”可获得成分单一、分散性较好且粒径 面活性剂的用量以及增溶水量的多少对W03粒子的形态和大小 有显著影响。UV-Vis吸收光谱分析表明，W03纳米水溶胶在 200400rim的紫外区域表现出优异的吸收性能，最后反应后的 微乳液介质可以循环回收使用。本研究为W03纳米化方法开辟 了一条新途径。 其次，利用溶胶．原位聚合法首次获得了导电的聚苯胺／三氧 化钨杂化纳米材料。该法先依据吸附．胶溶原理在含有表面活性 剂的水溶液中制得钨酸水溶胶，而后在此体系中引发苯胺单体聚 合，最后经一系列后处理步骤获得相应的杂化材料并对其结构和 相关性能进行了表征。进一步研究表明，在反应体系中加入适量 的十二烷基苯磺酸不仅可以改善杂化材料的导电性和溶解|生能， 而且也为首次发现的形态独特的聚苯胺纳米管生成提供了必需 的模板，该研究结果对于今后合成新的“分子导线”极富启发并 有很好的可行性。 FTIR分析表明，杂化材料不仅出现了掺杂态聚苯胺的典型 吸收，在1030～950cm。以及500～600cm。区域分别对应出现了 W=O、W-O．W键的伸缩振动吸收峰。XPS测试数据显示，杂化 材料中钨元素的电子结合能较纯W03降低了1．1-1．3eV,PAn链 ．NH一上N1s的电子结合能却比掺杂态聚苯胺上升了0．5～0．6eV。 结合元素分析等结果可推测，杂化材料中呈负电性的钨氧原子簇 除了参与竞争掺杂外，具有强配位能力的钨原子同聚苯胺链上的 氮原子还存在一定的配位作用，进一步增强了二者之间的相互作 用，从而也导致了杂化材料热稳定性的提高。TEM观测结果表 明，改变体系的组成将对纳米WO，的存在形态产生显著影响。 增加反应物的浓度，引入无水乙醇非水介质，以及DBSA提供 的酸性环境，促使W03微粒从孤立粒子转变为具有交联网状的 非晶态球形结构，粒径在40--50nm之间。电子探针能谱扫描表 明钨元素在杂化材料中呈均匀分布。电导率测试结果显示杂化材 料的导电性比纯W03有明显的提高，这对改善W03用做电致变 色薄膜的导电性和循环寿命极为有利。本研究获得的可溶导电的 聚苯胺．三氧化钨杂化材料可为进一步的应用研究奠定基础。’ ， 关键词：微乳液；纳米；三氧化钨；溶胶．原位聚合：聚苯胺； 杂化材料． 苎兰!苎圭!璺±!苎竺苎 TUNGSTEN ON ONOFNANOSCALE STUDYPREPARATI MICROEMULSION OF TRIOXIDEVIA TRIOXlDEHYBRIDS POLYANILINE／TUNGSTEN ABSTRACT