微乳液微观结构和反应性表面活性剂合成及性子的研究.pdf

i童笪坐奎奎堂堡圭堕塞!苎苎墨一 一 ———————————————————————’———●———————————-—-———————一 中文摘要 。 ． 、7致文菇∞毛f”{；‘． i 第一部分微乳液微观结构的研究， ／_-—____。o一一 f微乳液是由水、油、表面活性剂和助表面活性剂组成的各向 同性的、透明的热力学稳定体系，广泛应用于强化采油、化妆品、 药剂学、农药、润滑、酶催化反应、有机和无机纳米粒子的制各。 根据组分的变化，微乳液的微观结构可以分为三种：水包油型 (o／w)、油包水型(w／o)和油水双连续结构(BC)，除具有共同 的热力学稳定性外，三者具有完全不同的性质。微乳液体系在不 同领域中的应用总是与特定的微乳液结构紧密相关，因此研究在 不同条件下徽乳液体系微观结构变化，对微乳液体系的应用具有 非常重要意义。广o 1．水／cT^B／正丁醇／正辛烷四组分微乳液的微观结构? |辛烷对CTAB／1．丁醇／水三元体系的相态具有很大的影响，辛 烷的加入减小了界面膜的自发曲率和增加了界面膜的柔韧性，使 液晶相不稳定而消失，得到一个连续的单相微乳液区，但随辛烷 浓度的继续增加，微乳液区缩小。当辛烷浓度为10％时，单相微 乳液区的面积最大。 在CTAB／水，正丁醇，正辛烷反相微乳液体系中，测试了体系的 电导随水含量的变化，体系的电导呈马鞍型连续变化，可以划分 为o／w、w／o、BC三个微乳液区。在反相微乳液区，微乳液的电导 在较窄的范围内迅速增加，表现出明显的渗滤现象，微乳液液滴 之间的碰撞和融合是渗滤电导现象的原因。 反相微乳液样品的动态光散射结果表明：自相关函数呈双峰 分布特征，微乳液体系中存在两种强度衰减模式～快模式和慢模 式，快模式的松弛时间与散射波矢呈正比，为扩散模式，反映了 Drcollective 微乳液液滴的协同扩散(coperativediffusion)；而慢 堡堡 坐奎盔堂苎主堡奎 主奎塑墨———————一 模式的松弛时间与散射波矢不成线性关系，不是扩散模式，反映 了微乳液液滴间的簇状聚集，与电导测试的结果一致。 用脉冲梯度场自旋回波NMR方法测定了微乳液体系中各组 分的自扩散系数，并利用双指数拟台方法得出了辛烷的自扩散系 数，测试结果表明：在高水含量区，水的自扩散系数比辛烷和CTAB 分子的自扩散系数高1～2数量级，且水的相对自扩散系数(D”／D”0) 接近于1，说明该区域微观结构是以水为连续相的o／w结构；在 28～55州％水含量之间，随水含量的下降，D”，D”o逐渐减小 而Do／Doo则逐渐增长，两者均较高的相对自扩散系数，油和水的 自扩散系数处于同一数量级且它们的扩散要比表面活性剂的扩散 快的多，因此，水和油均不可能存在于封闭的液滴中，此微乳液 区域应该是双连续微乳液结构：在低水含量区，虽然水的自扩散 系数(D…)比表面活性剂的自扩散系数(D1)大许多，但辛烷 的相对自扩散系数(D。／DoD)接近于1而DⅧ”口1，这说明油 处于连续相中，而水形成液滴结构。 在反相微乳液区，水和辛烷的自扩散系数均存在反常现象。 水的自扩散系数(2～7×10dom·s’1)比一般文献值高，其反常增加 是由两个方面的原因造成的：一是水在连续油相中有相当高的溶 解度；二是由于渗滤现象的存在而导致的液滴融合和瞬时连续水 相通道的形成。 由于本体系中辛烷的含量较低和具有较强的插入微乳液液滴 栅栏层的趋势，当CTAB的浓度变得相当高时，辛烷分子的自扩 散系数(1,--3×】0-10m2s’1)与油相中自由状态辛烷分子的自扩散系 数(7．84×10qom?s’1)相比要小的多，通过分析计算可知：辛烷 的溶剂化作用是造成辛烷分子自扩散系数反常的直接原因． 冷冻透射电子显微镜的结果显示，在高水含量和低水含量区。 微乳液均为液滴结构，而在中间区域，则具有双连续结构的特征。 对于cTAB，水，正丁醇／正辛烷体系的单相微乳液区，电导测 量、自扩散系数测试和冷冻透射电子显微镜的研究