新型双核Salen金属共同物的合成、表征及分子识别的研究.pdfVIP

摘要 (金属Salen配合物在生物无机化学、催化、配位化学和主客体化学等领域都具有 重要意义，但是用于不对称催化的手性Salen金属化合物，多为单核金属化合物。具 有相似缝垄妯勺手性Salen双核金属配合物，不仅其合成种类，而且对其性质的研究还 很少一本论文合成了新的双核金属Salen配合物，研究了对咪唑类、氨基酸酪类客体 分子识别行为。主要内容如下： 1将二醛与二胺缩合得到多核大环配体或开环配体，与金属离子形成环内酚氧桥双核 配合物，有机地将大环体系与多核体系及手性合成的各种不同性质结合，得到新的 手性与非手性Salen双核金属配合物．伍对于金属蛋白模型和多金属中心的催化及氧 L 1 化还原研究具有重要的意义。卜矿 ／ 2以手性双核锌为主体，研究了其对咪唑类客体分子识别行为，用紫外光谱滴定法测 ／ 定了该配位反应的配位数，测定了该配位反应的平衡常数，油不同反应温度下的反应 ＼ 平衡常数计算了反应的热力学函数，总结了该配位反应的焓熵补偿关系L研究了该 反应体系的CD光谱。 3手性双核锌为主体，研究了其对氨基酸酯类客体分子识别行为，用紫外光谱滴定法 ， 测定了该配位反应的配位数．f实验结果为氨基酸酯类配体与手性双核锌金属配合物 ～ 均为二配位。测定了该配位反应的平衡常数，总结了对于氨基酸酯类客体识别差异 的规律及造成这种差异的主要原因是来自两个方面，电子效应和空间效应。总结了 该配位反应的焓熵补偿关系与咪唑类配体焓熵补偿关系差异，温度对该反应差异的 、—r一 原因来自客体分子结构不同J研究了温度对对映选择性的影响。手性双核锌配合物 ， 与D．型氨基酸酯的缔合能力强于L型，温度对对映选择性的影响总的趋势为随着温 度的升高，对映选择性下降，研究了该反应体系的CD光谱。 分子识别，手性分子识别， 不对称催化，圆二色光谱。 关键词：Salen金属化合物， 。i蠢 Abstract binuclearmetal rolesin The essential by complexesplay biologicalsystems are to the also adesiremimicactivesitesofsome two onthe to themutualinfluencesof metalcenters understand important ofsuchbimetalliccores． electrochemical properties electronic，magnetic，and in and