新型微孔磷酸铝层状资料的嵌入研究.pdfVIP

摘要 摘要 石油化工和精细化工的迅速发展要求人们开发适应大分子反应的催化剂和吸 附剂。层柱材料的孔径大于传统的沸石分子筛，同时它的的结构和性能极易调变， 因此这类材料引起了人们的广泛关注。层柱材料的制备通常是将大的无机聚合离 子引入层间，再经加热处理将其转化成纳米尺寸的金属氧化物柱撑于层间得到。 一般来说，层状材料在嵌入大的离子前须用水，醇，烷基胺和醇胺等进彳亍预撑或 胶体化。层板上具有微孔的新型层状磷酸铝的出现，使层柱材料的孔结构由二维 变为三维成为可能。这将大大改善层柱材料的扩散性能。由于层状磷酸铝的结构 稳定性不如n一磷酸锆和粘土等层状材料，它的剥离和嵌入的难度也大大增加迄 今未见有这方面的报道。本文对三种层板具有规整微孔结构的层状磷酸铝的剥离 和嵌入进行了系统研究。本论文主要内容如下： (1) 员环孔，简称AIPEtNHz)的剥离与嵌入。详细考察了溶剂、胺的加入量等因素的 影响，发现溶剂的介电常数是最重要的影响因素。在介电常数值在55—70之间的溶 液中，A1PEtNH3能很好的剥离，嵌入物也能很好的再结晶。胺量太小时层板剂剥 离速度缓慢，嵌入物形成速度迅速；胺量太大时层板剂剥离速度迅速，但嵌入晶 体的再有序化过程复杂。只有当胺量为10 能很快剥离也能较快形成嵌入物晶体。选取较佳条件(水／乙醇=3：l，胺量为10 mmol／gAIPEtNH3)考察了不同链长的胺的嵌入情况。乙胺和丁胺易嵌入，嵌入物 层状结构较规整。己胺、辛胺和十二胺嵌入过程较复杂，有过渡化合物生成，延 长反应时间过渡产物能完全转化成饱和嵌入物。饱和嵌入物的层间距与有机胺的 链长呈线性关系，根据计算得出层问有机胺分子是呈倾斜48．8。的双层排列。由 SEM照片可清楚地观察到AIPEtNH3先剥离后嵌入的过程。 (2) 12员环孔，简称AIPBuNI玉)的剥离与嵌入。以乙胺为预撑剂，详细考察了溶剂对层 板剂剥离和嵌入的影响，发现溶液的醇水比由0至oo，AIPBuNH3均能很好的剥离， 除了纯水溶液以外其它醇水比的溶液中嵌入物也能很好的再结晶。考察了不同胺 量的乙胺和辛胺剥离和嵌入情况，发现在胺量为10 A1PBuNH3的条件下层 mmol／g 板剂的剥离和嵌入速率比较匹配。在水／L醇=3：l，胺量为10 mmol／gAJPBuNI-13 摘要 的条件下考察了不同链长的胺的嵌入情况。C。一C-z的有机胺嵌入过程较复杂，有过 渡化合物生成，延长反应时间也不能得到单一的饱和嵌入物。饱和嵌入物的层间 4。 距与嵌入的胺的链长呈线性关系，根据模型计算结果层问有机胺分子呈倾斜38 的双层排列。由样品的SEM照片可清楚地观察到AIPBuN地先剥离后嵌入的过程。 (3) 和6员环孔，简称AIPCsNH8)的剥离与嵌入。以乙胺为预撑剂，详细考察了溶剂 对层板剂剥离和嵌入的影响，发现在介电常数值在55—70之间的溶液中，AIPC6NIIrI。 能很好的剥离，嵌入物也能很好的再结晶。接着考察了胺量对AIPC6NH8的剥离和 嵌入的影响，得出在胺量为10 mmo|儋AIPC6Nil8时层板剂的剥离和嵌入速率比较 匹配。在水／乙醇=3：l，胺量为10mmol／gAIPCsNHs的条件下考察了不同链长的 胺的嵌入情况。乙胺和丁胺易嵌入，嵌入物层状结构较规整。己胺、辛胺和十二 胺嵌入过程较复杂，有过渡化合物生成，延长反应时问也不能得到单一的饱和嵌 入物。饱和嵌入物的层间距与嵌入的胺的链长呈线性关系，根据模型计算结果层 间有机胺分子呈倾斜42．6。的双层排列。由样品的SEM照片可清楚地观察到 A1PC6NH8先剥离后嵌入的过程。 Ⅱ Abs仃act