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手性二胺衍生物在不对称分解中的应用
乎性二奠衍t怙在‘对称奢置十曲应用 摘要
摘 要
本论文由以下三部分组成
第一部分外消旋末端环氧的水解动力学拆分
以缬氨酸为原料经还原、保护、叠氮化、氢化还原得到(固.3.甲基.1,2.丁二胺。1,2.
二胺与2.羟基·5-甲基-3-叔丁基苯甲醛缩合,得到不具C2对称轴的手性Salenl-8a和
的得到手性环氧化合物和手性二醇,产物的对映体过量值为4.30.5%。
第二部分手性胍催化的不对称Henry反应和胍基环二肽的合成研究
2,2-二氯一l,3.二甲基.(4R
手啦工鼻竹t曲在不对彝夸崴卞曲应固 摘要
基甲烷的Henry反应,反应速度快,反应条件温和.能以较好的产率得到产品。苯甲
醛最高获得31%eF,异丁基醛最高获得34%卯。
(b)保护的L.丝氨酸和L一苯丙氨基酸甲基酯反应,氢化后得到含有羟甲基的环二
化后得到含有N3保护的环二肽111-29,除去保护基后和n.s反应也未能得到预期的
产物III-30。
第三部分手性催化剂催化的二乙基锌和芳香醛的加成反应
由手性的乙二胺衍生物和芳香醛反应,方便地合成了七个手性催化剂。苄基胺和
(回·环氧苯乙烷反应得到催化剂HI-15,这八个催化剂催化二乙基锌和芳香醛的加成
反应获得了较好的结果。催化剂Eli-1催化二乙基锌和问氯苯甲醛的加成反应获得了
95%的产率和57%卯。
关键词:Co(III)Salen。水解拆分,胍,Henry反应,二乙基锌,加成反应
Abstract
consistofthree
Thedissertation parts
Partone
Terminal inthe
ofRacemic
KineticResolution Epoxides
Hydrolytic
Non Chirai
Presenceof Catalysts.
Co(1lI)(Salen)as
C2一Symmetric
ReductionofL.valinewithLAHvalinol was withZ-CIto
gave 1-1,whichN-protected
tothe
form thenconvened
the 1-2,which,was
N-benzyloxycarbonylvalinol
was
sodiumazide.I-3
azide1-3 with chloridefollowed
bytreatingmesyl by
togive Was
enantiopure(s)-3-methyl-1,2-butanediamine
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