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大孔树脂在中药成分提取分离中的应用
大孔吸附树脂(Marcoporous adsorption resin)是一种不含交换基团、具有大孔结构的高分子吸附剂,于20 世纪60 年代开始应用,由于大孔吸附树脂具有表面积大、吸附量大、选择性好、吸附速度快、易于解吸附、物理化学稳定性高、再生处理简便、使用周期长和节省费用等诸多优点,因此近年来,其在药学领域(尤其天然药物)中的应用普遍受到重视。本文从大孔吸附树脂在中草药分离分析中的应用以及在中药制剂质量控制与分析中的应用进行评述,为大孔吸附树脂在药学领域中的应用提供参考。
1 大孔吸附树脂在中药有效成分提取分离纯化中的应用
1.1 黄酮类
麻秀萍等用不同型号的大孔吸附树脂分离中药银杏叶的提取物银杏叶黄酮,发现S-8 型树脂吸附量为126.7 mg/g,洗脱溶剂的乙醇浓度为90.0% ,解吸率为52.9% ,AB-8 型树脂吸附量为102.8 mg/g,用溶剂为90.0% 的乙醇解吸,解吸率是97.9% ,表明不同型号的树脂对同一成分药物的吸附量、解吸率不同。
陆志科等研究了6 种大孔树脂吸附分离竹叶黄酮的特征,对吸附性能及吸附动力学过程进行比较,发现AB-8 型树脂较宜于竹叶黄酮的提纯,经AB-8 型树脂吸附分离后,提取物中的黄酮含量提高了1 倍以上。
1.2 生物碱类
用乙醇提取川芎后浓缩上大孔树脂柱,先用水洗脱,再用30%乙醇洗脱,洗脱液浓缩为川芎总提取物,其中川芎嗪和阿魏酸约占25.0~29.0%,总吸收率为0.6%。秦学功等应用DF501型树脂能直接从苦豆籽浸出液中吸附分离生物碱,在室温、吸附液pH 值为10、NaCl 浓度为1.0 mol/L、吸附流速为5 BV/h 的条件下,对生物总碱的吸附量可达17 mg/ml 以上,在室温、2.5BV/h 的解吸流速下,以pH 值为3 的80%乙醇溶液洗脱,可使解吸率达96.0%以上。
1.3 皂苷和其他苷类
彭拓华等采用均匀设计考察药液浓度、药液pH 值、洗脱流速、吸附流速等参数对人参总皂苷得率、人参总皂苷纯度效果的影响,用紫外分光光度计测定人参总皂苷含量,结果大孔树脂富集纯化的最佳工艺条件是在药液浓度为12.38 mg/ml、药液pH 值为7.0、洗脱流速为1.5 ml/min、吸附流速为2.0 ml/min的条件下,用5%乙醇洗脱人参总皂苷,乙醇洗脱物中人参总??苷纯度达85.0%以上,人参总皂苷得率达65.0%以上,为大生产的应用提供了依据。
李庆勇等对大孔树脂分离刺五加中有效成分丁香苷的最佳工艺进行考察时发现,刺五加用水作溶剂进行超声提取、浓缩,按照丁香苷与干树脂质量比0.021 的量,向浓缩液中加入树脂,搅拌1 h,平衡1 h,离心,滤出树脂装柱,用含20%乙醇的二氯甲烷混合溶剂洗脱,将洗脱液冻干,此种方法获得丁香苷的提取工艺最好。
1.4 其他方面
李进飞等选用NKA-9 型树脂从杜仲中分离富集绿原酸,得出绿原酸的最佳分离条件是:进样浓度低于0.3 mg/ml、pH 值为3、流速2 ml/min 时,用50%乙醇洗脱,得到粗产品纯度为25.1%,收率为78.5%。黄园等用明胶沉淀法、醇调pH 值法、聚酰胺法以及大孔吸附树脂法对大黄提取液中的总蒽醌进行纯化,研究表明这4种纯化方法所得纯化液的固体物收率明显降低,而对总蒽醌的保留率具有明显差异,以ResinⅠ、Ⅱ2 种大孔吸附树脂最高(93.2%,95.6%)。
高程海等研究了8 种大孔吸附树脂及聚酰胺对水解鞣质的吸附与解析性能,从中选出LSA221 型树脂具有较大吸附量和解吸率,动态吸附实验研究了提取液浓度、pH 值以及流速等因素对LSA221 型树脂吸附量的影响,适合的上柱浓度为3 mg/ml、pH 值为4.8、流速为1.2 BV/h,用体积分数60%乙醇洗脱得水解鞣质纯度为71.0%。
叶毓琼等对绞股蓝水煎液中的微量元素铁、铜、锰、锌的6 种形态(悬浮态、可溶态、稳定态、不稳定态、有机态和无机态)进行形态分析时,应用AmberliteXAD-2 型大孔吸附树脂分离有机态和无机态,发现溶液pH 值为4.5 时回收率较理想,无机淋洗剂为1%硝酸,有机淋洗剂应用乙醇-甲醇-6 mol/L 氨水体系。
2 大孔吸附树脂在中药制剂质量控制及其分离分析中的应用中药及其复方制剂的成分极为复杂,由于各化学成分之间的互相干扰使得对中药制剂的质量控制难以进行,应用大孔吸附树脂可以富集中药制剂中的有效成分并且可以进行除杂,再结合其他方法进行定性鉴别和含量测定,就可以对制剂的质量进行控制和分析,具有分离度好,重现性好,无杂质干扰等优点。刘俊红等分别用乙酸乙酯萃取和大孔树脂吸附
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