氮氧自由基-稀土金属(Ⅲ)配合物的研讨.pdfVIP

南刀一大学党学石硕f拿a蔚丈 中文摘要 为了丰富自由基一稀土配位化学及探讨自由基R基团对磁交换作用的影响规律，本文合成了六个 通式为:P}/ 了 即NITR型自由基配体 NITR=2-R-4,4,5,5.四甲基咪哩琳-3-氧化-户 卜 、 厂 \ 1-氧基自由基，R=间氮苯基(NITPhCl),2-B吩基(NITS),4-Pl,tAQ基(NITpPy),4一二乙胺基苯基 (NITPhN氏)，4-梭苯基困ITPBAH),4一苯甲酸甲酌基(NITPBACH,)。其中得到NITPBACH3HC10v和 NITPhNEt2的单晶结构。 以自由基为配体，以五氟丙酸为共配体，分别与稀土离子 (Nd,Sm,Eu,Gd,Dy)合成了二十二个 新的配合物。 通过元素分析、电导测定、红外光谱、电子光谱和ESR谱对二十二个配合物进行了表征和性能 研究·卜释了部分配合物的电子光谱、ESR谱和变温磁化率，评估了某些配合物的波谱参数歹~一 测定了四个Gd(III)配合物的变温磁化率，用最小二乘法进行拟合，得到相应的磁参数，所得J 值都是很小的正值，表明稀土一自由基类配合物中Ln-R间具有弱的铁磁性相互作用。 采用量子化学计算，得到了NITPBAH和NITPBACH」的分子总能量和前沿轨道能量，为新自由 基NITPBACH，的生成和能在酸性介质中稳定存在提供了理论依据。 L一一， l-一一，一 ，一 尹洲 关键词:氮氧 自由基 生k宣0i-%fait 1141万认学化哩笋多砚哇学应讼丈 ABSTRACT Sixnirtonylnirtoxideligands(2-R-4,4,5,5-tertamethyl-4,5-dihydro-1-imidazol小oxyl-3-oxide)of generalformulaabbreviatedasNIT民havebeensynthesizedandcharacterized.TwocrystalsofNITRrfee radicals(NITPBACH,.HCIO,andNITPhNEt2)wereobtained Twenyttwonovelnirtoxide-rareearthcomplexeswiththeseradicalligands(NITPhCI,NITS, NITPhNEtz,NITpPy)havebeensynthesized. Thesecomplexeswerecharacterized妙elementalanalysis,molarconductances,IRspecrta,elecrtonic specrtaandESRspecrta.Someparameterscharacterizingspecrta,bondingandmangeticpropertiesofthe complexeshavebeenevaluatedrfomelectronicspecrta,ESRspecrtaandmagneticmeasurement. Thevariabletemperaturemagneticsusceptibiliyt(2.300K)forfourGd(III)complexesweremeasured ThedatawerebestfittosusceptibilityexpressionderivedfromHeisenburgmodel.Theverysmallpositive valueofJindicatesthatthereisaveryweakferromagneticspinexchangeinteractionbetweentheGd(III)and theradical. QuantumchemistrycalculationshavebeenmadeonNITPBAHandNITPBACH3