环戊烯选择氧化制戊二醛的新型非均相催化剂的研讨.pdfVIP

复旦大学硕士论文 摘要 f戊二醛是极为重要的化工产品，它被广泛地用作消毒杀菌剂、皮革鞣剂、光 学和龟子显微镜组织切片用的固定剂、蛋白质和聚羟基物的交联剂及微胶柬固化 剂等，每年的需求量很大。 本实验室对采用以环戊烯为原料经催化氧化制戊二醛的研究工作已开展多 年。使用W03-nH20作为均相催化剂，戊二醛的得率达到了令人满意的结果，但 均相催化剂存在回收困难并且工艺步骤复杂等缺点。因此本论文的主要研究目标 是开发一种非均相催化剂以替代均相w03·nH20催化剂。本实验室前人的工作表 明：较之其他载体，用Si02负载的催化剂对戊二醛的选择性较高。所以我们重 点开发的是W03／Si02系列催化剂。商品氧化硅由于种种原因使得用它作载体的 WOgSiOz催化剂的催化性能不尽人意。为了克服商品氧化硅的缺点，我们自己 合成了中孔氧化硅作为氧化钨的载体，将氧化钨负载在氧化硅的表面或者将钨高 度分散在氧化硅的基体中。活性测试表明这两种固载型氧化钨催化剂具有很好的 催化性能，为了解释这些催化性能，我们利用各种表征手段对催化剂的结构作了 研究。} 论文主要包括以下几个方面： 一．W03／MCM--41和W03／HMS催化剂的制备及评价 本论文主要用溶胶．凝胶方法以正硅酸乙脂为原料合成二氧化硅，为了调变 载体的性质，在水解过程中加入十二胺和十六烷基三甲基溴化铵等模板剂， 得到了孔径和比表面有了很大改善的二氧化硅。在此基础上，考察了 W03／HMS，W03／MCM．41对反应的活性，讨论了载体性质对反应的影响。 二，W-MCM-41催化剂的制备及评价 利用钨源同硅源共水解的方法，原位的将钨物种高分散在具有大孔径、大比 表面的中孔氧化硅MCM．41的基体中，增强了氧化钨同氧化硅的相互作用， 进一步减少了钨的脱落及钨物种在反应中的聚集，使得催化剂的性能有了较 好的提高。为了降低催化剂的制备成本和提高催化剂的性能，我们作了进一 步的改进，使用廉价易得的硅源，同样制备出了有较大孔径和较大比表面的 中孔结构的W-MCM-41，发现它们也同样具有很好的催化性能。利用各种 表征手段对其进行了表征。 关键词：环戊烯y戊二醛迄化x中孔，钨 中文分类号：0643文献标志鹤：A 复旦大学硕士论文 Abstract The isa chemical hasbeenused glutaraidehydeveryimportant product．It in areasandhasearneda fordisinfectionandsterilization extensively many after beenusedfor asanefficientchemosterilizer justifiedreputation having hasstudiedthe oxidationof manyyears．Ourlaboratory catalytic cyclopentene(CPE)toglutaraldehyde(OA)formanyyears．Muchsatisfactory ofGA in of yild hasbeenobtainedthe acid．In catalysishomogeneoustungstic ofthe of of GAis