氮杂环卡宾不乱的硅杂环戊二烯硅烯与铝杂张力环化合物的合成与反应.pdf

摘要 摘要 本论文合成了两例氮杂环卡宾稳定的硅杂环戊二烯硅烯，并对其与有机底 物、过渡金属化合物的反应进行了研究。此外，还对B一二亚胺铝杂环丙烯及其 NMR、”C 衍生物的开环反应进行了研究。本文工作所生成的新化合物都通过1H NMR、IR、UV-vis和元素分析的表征，同时对其中十三个化合物进行了晶体结 构的研究。具体取得如下成果： (MeCNlPr)2C]的反应，发现通过N一杂卡宾的脱卤化氢作用，成功分离出两例 原子之间形成的是给体一受体键。 2、研究了硅烯2与苯乙炔分子的反应，反应过程中消耗两当量苯乙炔，生成1一 环卡宾。该反应可能经历生成碳负离子中间体的历程。 BH3(4)。在4的分子中，有两个给体一受体键，硅烯既显示出路易斯酸性， 又显示出路易斯碱性。对化合物4的荧光发射性质进行研究发现，它在溶液 状态下能发射微弱的绿光。 4、硅烯2与九羰基二铁反应，发生配体取代，硅烯分子置换一分子CO，生成 明该硅烯具有较强的配位能力。 反应，脱去一分子氮气，生成氮杂环卡宾稳定的硅亚胺化合物 [(MeCNlPr)2C](Ph4C4)Si=NAr(6)。 6、对硅烯2的热稳定性进行了研究，发现它在回流的正庚烷中发生分子内的亲 核进攻， 生成氮原子上异丙基迁移至硅原子上的产物 (Ph4C4)1PrSiCN(C2Me2)N1Pr(7)。 7、硅烯2能与醛分子反应，生成含有Si=O双键的硅代酮化合物，这也是合成 摘要 硅代酮类化合物的新方法。在这个反应过程中，C=O双键发生完全断裂，烷 基插入到硅杂五元环中，扩环反应生成仅．B不饱和的环己硅代酮。由于Si=O 双键的强极性，另一分子的醛与卡宾形成高度极化的NHC+．CHRO。加合物对 (9)，从化合物9的结构可以看出，硅烯2与醛分子的反应经历硅杂五元环中 双键环丙烷化的过程。 A1Et2C1片段，生成化合物LAlCI(C2Ph2A1C12)(20)。 关键词：硅杂环戊二烯硅烯，给体一受体键，硅氧双键，荧光，张力环 II Abstract Abstract Inthis novelcarbene-stabilized have dissertation,two been their toward substratcsandtransition．metal synthesized，andreactivityorganic havebeenstudied．In reactionsof complexes addition,ring-openingcyclopropene ofaluminumandtheirderivativeswere new analogues investigated．功eCompounds inthis 1H dissertationhavebeencharacterizedNMR，”C by NMR,IR，Uv-vis andelemental structuresofselected spectroscopy analysis．Thecrystal compounds havebeen areas determined