甲醛在金铈基催化剂上的催化氧化密度泛函实际研究.pdfVIP

甲醛在金铈基催化剂上催化氧化密度泛函理论研究 摘 要 甲醛是目前最严重的室内污染源之一，如何有效地消除室内甲醛污染是重要的环 保课题之一。二氧化铈负载活性金属的多相催化氧化技术是消除室内甲醛污染的重要 方法，可以在一定的温度下将其氧化为二氧化碳和水。与大量的实验研究相比，甲醛 在金铈基催化剂上氧化反应机理的理论研究相对较少。本文利用密度泛函理论方法， 系统研究了甲醛在Au表面以及在州Ce02表面上吸附与反应行为，初步解释了Au 化剂上的吸附作用，为开发低温高效甲醛消除催化剂提供理论参考。本论文所研究的 主要内容和得到的主要结果如下： 为。结果表明：O在Aul9团簇顶端洞位上的吸附较Au20强；在侧桥位吸附强度相近。 O与02在带负电Au团簇上吸附较强，在正电团簇吸附较弱。02与Au团簇作用时， 金团簇失电子，02的7c。轨道得电子，使O．o键活化。 采用密度泛函理论系统研究了甲醛分子在Au团簇上的吸附与解离反应行为。从 顶位次之：而在中性团簇上吸附能较低。从吸附构型看，当团簇带正电时，甲醛吸附 构型多以O为终端吸附在团簇上；当团簇带负电时，其构型多以氢作终端吸附在团 簇上。从C．O键长看，当金团簇带正电时，C．O键长较长，带负电团簇次之；当中 性金团簇吸附时，C．O键长最短，甲醛的活化程度较小。甲醛在中性Aul9团簇解离 活化能最低(0．97 最高(4．87eⅥ。 采用密度泛函理论系统计算了氧气及甲醛分子在Au(111)阶梯表面的吸附行为。 附能为．0．46 eV；当02吸附在台阶边棱时，其在项层边棱吸附亦强于第二层边棱。与 eV，而在第二层平面及侧 之相似，甲醛在Au(111)顶层平面吸附最强，吸附能为．O．69 l 摘要 面均较弱。过渡态计算结果表明，吸附在台阶顶层的02解离能垒为0．50eV，而吸附 eV。 在顶层的CH20解离H原子解离活化能为1．27 利用密度泛函理论初步探讨了甲醛在刖Ce02表面的吸附与氧化反应行为。研究 Au／ce02表面吸附能为．1．81 eV，较其在未负载的Ce02(111)表面强。从吸附构型来看， 面解离为热力学有利反应。DFT与DFT+U方法计算的Au在Ce02(111)表面、甲醛在 A“Ce02(111)表面的吸附能与吸附结构相近。 关键词：密度泛函理论；金催化剂；二氧化铈；甲醛；吸附与氧化 Ⅱ ADSOI冲TIoNANDOXIDATIONOFFORMAI．DEHYDEON GOLD／CERIAATAI C YST：ADENSITY THEORYSTUDY ABSTRACT isoneof也emostconcenlcdi11door volatile Fomaldchyde pollut锄tsamong orgallic itish瓤l如lforh啪an t0 C0mp011nds(VOCs)siIlce healtll．，rherefore，howeliminate fonnaldehyde c趾be oxidizedint0 is狮llrg锄twork．FonnaldehydeC0mpletcly C02趾d H20oV盱Au／Ce02 with ca：talystS，wllich