甲醛生产的新型银催化剂的研讨.pdfVIP

■ ● 、 摘 要 (甲醛是一种广谱的化工原料，因此对甲醇氧化脱氢制甲醛这一重要的化工过程 -的任何改进和提高都将带来巨大的经济效益。工业上甲醇氧化脱氢生产甲醛的催化 剂主要有二种：铁钼氧化物和银催化剂。目前在国内外主要采用的催化剂是银催化 ● 剂，但银催化剂中最主要的电解银催化剂却有寿命短、得率较低等缺点。因此研制 出具有高活性、长寿命、低价格的负载型银催化剂一直是人们的目标。厂r一 本文以价格极其低廉的天然高岭土为原料，用浸渍法制各了具有高活性、长寿 命的负载型银／陶瓷催化剂。首先考察了用不同的试剂处理的高岭土及其处理的重 复次数对催化剂活性的影响，发现用硝酸处理3次和络合剂(A)处理1次的效果 最佳。选择硝酸处理3次的高岭土为原料，考察了银含量，催化剂焙烧温度等制备 条件对银／陶瓷的活性的影响，并且考察了反应温度和氧醇比等反应条件对活性的 影响。f结果表明，经1200。C焙烧9小时的20wt％的银／陶瓷催化剂，在6200|C的反 ＼ 应温度和O42的氧醇比条件下，具有最好的反应活性，甲醛的得率最高可达到 89 3％上，／7+ 反应前后银在催化剂中的存在形式，以揭示催化剂的结构与活性的关系。∞以后的 催化剂制备及催化剂的工业化提供理论基础。结果表明：反应前，催化剂中[MO。】 的存在使银全部以离子态存在；而在反应后，只有部分的离子态银被来自甲醇的氢 原子还原，并且在催化剂表面形成500nm左右大小的银粒子。银／陶瓷催化剂中的 银与陶瓷之间的强相互作用使催化荆中的银带正电荷，是催化剂具有高活性的主要 原因。 另外，对于甲醇在银催化剂上的脱氢机理至今模糊不清，主要原因是有关原位 反应条件下的理论工作较少，而真空条件下的结果又比较难解释清楚实际生产过程 中的实验现象。广，丫一 本文应用原位XRD技术对银／陶瓷催化剂在甲醇脱氢制甲醛的反应中的行为进 行了详细的研究。f发现带正电荷的银不但具有如文献所述的有利于甲醇氧化和抑制 ＼ ． 甲醛深度氧化的作用，而且，更重要的是，带正电荷的银是甲醇脱氢制甲醛的活性 中心。我们认为，带正电荷的银参与了甲醇脱氢反应，从而大幅度地提高了催化剂 的活性和选择性。厂——》77 。 关键词银／陶瓷催化剂，甲醇，甲醛，原位Ⅺ① ■ ■ ● Abstract from used wouldbebenefited isa chemical，SO great widely profits very Formaldehyde to the of ofmethanol of formaldehyde oxi—dehydrogenati