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纳米TiO包覆磷酸钙生态防锈颜料的合成与性能.doc
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纳米TiO2包覆磷酸钙生态防锈颜料的合成与性能
第13卷第3期2013年1月1671—1815(2013)03-0783—03
科学技术与工程
ScienceTechnologyandEngineering
V01.13No.3
Jan.2013
⑥2013
Sci.Tech.Engrg.
纳米Ti02包覆磷酸钙生态防锈
颜料的合成与性能
丁
宇1
丁士文h
花东栓2李幕英2张宁1
(河北大学化学与环境科学学院1,保定071002;河北省水性涂料工程技术研究中心2,徐水071002)
摘要首先以工业85%磷酸,Ca(OH):为基本原料合成磷酸钙中间体。再利用TiOSO。水解产生的TiO:对其包覆改性。经过滤、烘干得到产品。利用XRD、SEM对样品进行了表征。将改性的颜料制成醇酸水性防锈漆,喷涂到钢铁表面测试性能。结果证明,各项指标均达到或超过国家标准,尤其耐盐水一项,不仅优于目前市场上的磷酸锌,而且寿命比德国进口的ZPA防锈颜料要高出120关键词
磷酸钙
h。
纳米TiO:包覆
防锈颜料文献标志码A
水性涂料
中图法分类号TQ628.3;
众所周知,涂料工业使用的含铅、铬(Ⅵ)等防
锈颜料具有很大的毒性。另外,含铅、铬(VI)颜料在生产过程产生的三废、制漆过程中产生的粉尘、金属涂漆后焊接与切割时散发的气体以及涂层破
和推广受到限制。
从理论上分析和在制备防锈涂料的过程中发现,防锈颜料的“复合”和颜料粒径的“搭配”对涂膜性能的影响是非常重要的。如果选用2种或2种以
损后的有毒漆膜等等都会对人体及环境造成严重
的危害和污染。因此寻求无毒或低毒的生态防锈颜料已成为人们的共识。1-3J。迄今为止,已经开发和研制了磷酸盐系、钼酸盐系、硼酸盐系列等多种颜料,其中以磷酸盐系列颜料就其品种、性能及使用范围卜的研究都占有较大的优势,从而使其成为用量最大的无毒防锈颜料。4_1。
比如德国、美国、日本的颜料公司以及中国以河北大学为主导的几家相关企业从20世纪80年代后期相继推出了磷酸锌、改性磷酸锌、聚合磷酸铝等一系列新型防锈颜料,其防锈性能相当或优于传统的铅系、铬系有毒防锈颜料。但是目前存在的主要问题是,这些磷酸盐防锈颜料成本相当高(比如
上的材料,其中一种可以选用粒径较大且较廉价的
颜料作为主料,另一种或几种可以选用粒径相对较小的材料作为分散相辅料;这样既可以达到材料“复合”,又能达到粒径“搭配”的目的,这种涂料的性能一定会超过常规涂料的性能。显然,运用纳米技术,通过复合改性研制无毒的、性能价格比高的防锈颜料是可行的¨一。。
本文首先通过化学沉淀法制备廉价的磷酸钙系无毒防锈颜料中间体,然后采用水解沉淀技术在颜料表面包覆纳米TiO:涂层,制成复合防锈颜料。
制漆实验证明,如此制备的纳米复合防锈颜料不仅
成本低(约3千元/吨),而且防锈性能好
目前磷酸锌巾^场售价为I.5万形吨,聚合磷酸铝为1.3万衫吨),使得这些无毒防锈颜料的广泛使用
2012年8月17日收到,8月28日修改
河北大学实验室
1实验
1.1药品和仪器
工业磷酸(浓度为85%);氢氧化钙,硫酸氧钛等均为市售工业品;全部实验用水为蒸馏水。主要仪器有Y—2000x射线衍射仪,日本JSM--7500F冷场发射扫描电子显微镜等1.2样品的制备
开放基金(2010011)、国家自然科学基金资助
第一作者简介:丁宇(1982一),男,河北大学硕士研究生,研究方向:无机纳米材料。
万方数据
784
科学技术与工程
13卷
1.2.1磷酸钙中间体制备
称取一定量的氢氧化钙放入烧杯中,加入适量
水搅拌成均匀的乳液。量取化学计量的85%的浓
磷酸加入另一烧杯中,加双倍水稀释搅拌均匀后缓
慢滴加入含钙化合物的乳液中,再搅拌反应1h得
到磷酸钙中间体。
1.2.2包覆材料制备
称取一定量的硫酸氧钛放人烧杯中,加人适量水溶解备用。称取计算量的氢氧化钙(用于将硫酸氧钛中的Ti02+离子转化为水合TiO:和将硫酸根离子转化为CaSO。)放人烧杯中,加入适量水配制成乳液备用。将配置好的硫酸氧钛溶液加入上述的磷
图1样品的XRD图谱
酸钙溶液中搅拌均匀,然后边搅拌边将配
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