7章 芳香胺类药物的分析_PPT课件.pptVIP

盐酸利多卡因非水溶液滴定法反应过程： 取本品约0.2g，精密称定，加冰醋酸10ml溶解后，加醋酸汞试液 5ml与结晶紫指示液1 滴，用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定至溶液显绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml高氯酸滴定液(0.1mol/L)相当于27.08mg 的 C14H22N2O·HCl 3.分光光度法 (1)适用药物：对乙酰氨基酚原料及其片剂，咀嚼片，胶囊，栓剂，注射液，颗粒。 对乙酰氨基酚在0.4%NaOH溶液中，在257nm有最大吸收。以百分吸收系数法计算含量。人唾液中对乙酰氨基酚含量也可用该法测定 比(亚硝酸钠滴定法)永停滴定法灵敏度高，操作简便 取本品约40mg，精密称定，置250ml量瓶中，加0.4％氢氧化钠溶液50ml溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取5ml ，置100ml 量瓶中，加0.4％氢氧化钠溶液10ml，加水至刻度，摇匀，照紫外-可见分光光度法（附录Ⅳ A），在257nm 的波长处测定吸光度，按C8H9NO2 的吸收系数（Ｅ1%1cm）为715 计算，即得 4.HPLC法： (盐酸利多卡因注射液，对乙酰氨基酚凝胶、泡腾片、滴剂) 对部分制剂及体内药物分析 分离能力强，灵敏度高，国内外药典用得越来越广泛 第二节 苯乙胺类药物的分析 一、 苯乙胺类药物的基本结构与主要化学性质 R1-CH-CH-NH-R2 OH R3 R2为H或烃基 R1为带各种取代基的苯环 R3为H或CH3 R1-CH-CH-NH-R2 OH R3 R2为H或烃基 R1为带各种取代基的苯环 R3为H或CH3 R1 R2 R3 HX 弱碱性：侧链仲氮原子的存在使其有弱碱性。 酚羟基：具有酚羟基的药物，可与重金属离子配位呈色，易氧化变色，在碱性溶液中更易变色。 光学活性：多数药物有手性碳原子。 其它：UV特征吸收，盐酸克仑特罗的芳伯氨基等。 R1-CH-CH-NH-R2 OH R3 二 苯乙胺类药物的鉴别试验 1.与三氯化铁反应：具有酚羟基的药物，可与三氯化铁配位呈色，加入碱性溶液，立即氧化成紫色或紫红色等。 肾上腺素：取本品约2mg ，加盐酸溶液(9→1000)2～3 滴溶解后，加水2ml 与三氯化铁试液1 滴，即显翠绿色；再加氨试液1 滴，即变紫色，最后变成紫红色。 重酒石酸去甲肾上腺素 盐酸去氧肾上腺素 盐酸异丙肾上腺素 盐酸多巴胺 三氯化铁 翠绿色 碳酸氢钠试液 蓝色 红色 三氯化铁 紫色 三氯化铁 三氯化铁 翠绿色 新制5%碳酸氢钠溶液 红色 紫色 墨绿色 1%氨溶液 紫红色 盐酸沙丁胺醇 盐酸多巴酚丁胺 紫色 三氯化铁 碳酸氢钠试液 橙黄色浑浊 三氯化铁 翠绿色 氨试液 紫红色 蓝紫色 紫色 2.与甲醛-硫酸反应： 肾上腺素类药物与甲醛在硫酸中反应，生成具有醌式结构的有色化合物。 盐酸甲氧明的鉴别之一： 取本品约1mg ，加甲醛硫酸试液3 滴，即显紫色，渐变为棕色，最后成绿色 3.氧化反应：因酚羟基的存在。 易被碘，过氧化氢，铁氰化钾等氧化剂氧化呈现不同的颜色。 在该条件下，肾上腺素和盐酸异丙肾上腺素被氧化产生明显的红棕色或紫色。利用该反应区别重酒石酸去甲肾上腺素 肾上腺素 取本品10mg，加盐酸溶液(9→1000) 2mL溶解后，加过氧化氢试液10滴，煮沸，即显血红色。 肾上腺素红，放置可变为棕色多聚体 盐酸异丙肾上腺素 取本品10mg，加水10mL溶解后，取溶液2mL，加盐酸滴定液(0.1mol/L)0.1mL, 再加(0.1mol/L)碘溶液1mL，放置5 分钟，加0.1mol/L硫代硫酸钠溶液4mL，即 显淡红色。 重酒石酸去甲肾上腺素 取本品约1mg ，加酒石酸氢钾的饱和溶液10mL溶解后，加碘试液1mL，放置 5分钟后，加硫代硫酸钠试液2mL，溶液为无色或仅显微红色或淡紫色（与肾上腺素或异丙肾上腺素的区别）。 pH3.56 pH6.5时，三种均被氧化成红色，无法区别 4.UV和IR吸收 大多数本类药物均采用IR作为鉴别方法之一 IR UV 盐酸麻黄碱 取本品约10mg，加水1mL溶解后，加硫酸铜试液2 滴与20％氢氧化钠溶液1mL，即显蓝紫色；加乙醚1mL，振摇后，放置，乙醚层即显紫红色，水层变成蓝色。 6.双缩脲反应 盐酸麻黄碱，盐酸伪麻黄碱，盐酸去氧肾上腺素，侧链有氨基醇结构 5.与亚硝基铁氰化钠反应(Rimini试验)： 重酒石酸间羟胺分子中有脂肪伯氨基。加水溶解后，加亚硝基铁氰化钠试液、丙酮数滴与碳酸氢钠少量，60℃的水浴加热1min即显红紫色 第七章 芳香胺类药物的分析 芳胺 苯乙胺类药物 苯丙胺类药物 芳烃胺 芳香胺类药物 氨基或胺直接和苯环相连 胺通过碳链和苯环相连 芳胺类 药物 对氨基苯甲酸酯类 酰胺类 第一节