第5章.X射线的衍射强度.pptVIP

作 业 1. 已知ZnS的空间群为F-43m(216) a=5.401?，原子占位： Zn，4a (000) S，4c(0.25 0.25 0.25) 。计算其粉末衍射图谱。 （CuKα射线，2θ 70°） 2.CsCl、NaCl和金属钨晶体都属于立方晶系，已知CsCl是简单立方点阵，NaCl是面心立方点阵，金属钨是体心立方点阵，这三种点阵型式的系统消光规律有何不同？ * * d.面心格子（F）：原子坐标为(0,0,0)， (0,1/2,1/2)， (1/2,0,1/2)，(1/2,1/2,0) 根据公式: Fhkl = ∑ fne 2πi(hxn+kyn+lzn) , 有:Fhkl = f [1+eπi(h+k) +eπi(l+k) +eπi(h+l) ] 因此对于面心格子的晶体，(h, k, l) 为奇偶混杂的面网不产生衍射效应，如（101）。 当(h,k,l)全为奇数或全为偶数时 Fhkl = 4f， |Fhkl|2=16f 2 当(h,k,l)全为奇偶混杂时,h+k、k+l和h+l总有两偶一奇，因此， Fhkl = 0， |Fhkl|2=0 x z y O 存在的hkl衍射 无衍射效应的hkl 原始格子P h、k、l为任意数 无 底心格子（a,b,c) h+k/k+l/h+l为偶数 h+k/k+l/h+l为奇数 体心格子I h+k+l=偶数 h+k+l=奇数 面心格子F h,k,l全奇或全偶 h,k,l奇偶混杂 把这种无衍射效应的面网符合存在的规律称为系统消光规律。根据实际晶体衍射中存在的这种规律性，可以判断其空间格子类型。 e.金刚石的结构 每个晶胞中有8个同类原子，坐标为: (0,0,0),(1/2,1/2,0),(1/2,0,1/2),(0,1/2,1/2),(1/4,1/4,1/4), (3/4,3/4,1/4), (3/4,1/4,3/4), (1/4,3/4,3/4) 代入公式： Fhkl = ∑ fne 2πi(hxn+kyn+lzn) , 前四项为面心格子,结构因子用FF表示。 Fhkl = FF+fe(iπ/2)(h+k+l) [1+eπi(h+k) +eπi(l+k) +eπi(h+l) ]=FF+FFe(iπ/2)(h+k+l) =FF [1+e(iπ/2)(h+k+l) ] (1)由面心格子可知，hkl混杂时，FF＝0， Fhkl =0； (2)h,k,l全为奇数，且h+k+l=2n+1时， FF＝4f 1+e(iπ/2)(h+k+l)＝1+cosπ/2(h+k+l)+isinπ/2(h+k+l) ＝1+cos π/2(2n+1)+ isinπ/2(2n+1) =1+ isinπ/2(2n+1)=1+i(-1)n Fhkl = 4f(1±i) Fhkl 2= Fhkl · Fhkl *= 4f(1±i) · 4f(1±i) =32f2 (3)当h、k、l全为偶数，且h+k+l＝4n时， Fhkl = 4f [1+e(iπ/2)(h+k+l) ]=4f(1+e2nπi)=8f Fhkl 2=64f2 (4)当h、k、l全为偶数时，但h+k+l ≠ 4n时， Fhkl = 4f [1+e(iπ/2)(h+k+l) ]=4f[1+eiπ (2n+1)]=0 则Fhkl 2=0 从以上分析可知，金刚石型晶体能出现的衍射晶面指数为全奇或全偶，这与简单面心格子一致。但在全偶的指数中，h+k+l ≠ 4n的衍射也不会出现，如（200）（222）（420）。 f. 氯化钠晶体结构 氯化钠晶体中有两类原子，因此原子散射因子f不等。需分别计算。 在每个氯化钠晶胞中，有4个钠原子和4个氯原子，其坐标如下： Na: (0,0,0),(1/2,1/2,0),(1/2,0,1/2),(0,1/2,1/2) Cl: (1/2,1/2,1/2),(1,1,1/2),(1,1/2,1)(1/2,1,1) Fhkl = ∑ fNae 2πi(hxn+kyn+lzn)+∑ fCle 2πi(hxj+kyj+lzj) = [1+eπi(h+k) +eπi(l+k) +eπi(h+l) ][fNa+fCleπi(h+k+l) ] 1 2 第1项为面心点阵的系统消光，因此当hkl为奇数偶数混杂时，其值为0,当全奇或全偶时，其值为4。 因此，当hkl奇偶混杂时， Fhkl = 0, Fhkl2