第十二章 -物质在水溶液中的稳定性.pptVIP

第三篇 湿法冶金原理 第十二章 物质在水溶液中的稳定性 [教学内容]：影响物质稳定性的主要因素；水的热力学稳定区；电位—pH图的绘制方法与分析；高温水溶液热力学和电位—pH图 [教学要求]：了解浸出、净化和沉积在湿法冶金中的应用；了解物质在水溶液中的稳定性及其影响因素；了解水的热力学稳定区的意义；熟练掌握电位—pH图的绘制方法及其应用 [教学重点和难点]：电位—pH图的绘制方法与分析 第十二章 物质在水溶液中的稳定性 12.1 影响物质稳定性的主要因素 12.2 水的热力学稳定区 12.3 电位-pH图的绘制方法与分析 12.4 高温水溶液热力学和电位－pH图 12.1 影响物质稳定性的主要因素 物质在水溶液中的稳定程度主要决定于溶液中的pH值、电位及反应物的活度。 1 pH值对反应的作用 以 Fe(OH)3=Fe+3OH－ （1） 为例，可以推导出反应（1）的平衡条件是： 12.1 影响物质稳定性的主要因素 1 pH值对反应的作用 结论： 物质在水溶液中的溶解度，或叫稳定性程度，同种物质随溶液的pH值的不同而变，且不同物质在同样pH值下的稳定程度也不一样。这样，就可以控制溶液的pH值，使同一物质或不同物质的反应向预定方向进行，即使某些物质在溶液中稳定，而另一些物质在溶液中不稳定发生沉淀，达到分离的目的。 12.1 影响物质稳定性的主要因素 2 电位对反应的作用 在湿法冶金过程中存在着许多氧化、还原反应。一般说来，存在有两类氧化-还原反应。一类是简单离子的电极反应，例如，Fe2+十2e＝Fe，另一类是溶液中离子间的反应，例如，Fe3+＋e=Fe 12.1 影响物质稳定性的主要因素 (1) 简单离子的电极反应 该反应的通式是： Mez+＋ze = Me 以Fe2+十2e＝Fe为例，此类反应的平衡电位（εe）与水溶液中金属离子之间的关系，可由能斯特公式求出： 12.1 影响物质稳定性的主要因素 (2) 溶液中离子之间的反应 以Fe3+＋e=Fe为例，此类反应的电极电位与溶液中离子活度之间的关系是： 用同样方法可以计算出其它各半电池反应的平衡电极电位关系式。当溶液中离子活度已知时，便可算出在该条件下的平衡电极电位。 12.1 影响物质稳定性的主要因素 结论： 控制溶液中的电位，就可以控制反应的方向和限度。当控制电位高于溶液的平衡电极电位时，溶液中的元素就向氧化方向进行，直到控制电位与溶液的平衡电极电位相等时为止。相反，溶液中的元素则向还原方向进行，也是至两电位相等时为止。 12.1 影响物质稳定性的主要因素 3. 形成配合物对反应的作用 设配合剂L不带电，形成配合物的反应通式为： 上式便是配合物的平衡电极电位计算式。如果已知配合物的活度、配合剂的活度和配合物的离解常数，就可以求出形成配合物的平衡电极电位值。 12.1 影响物质稳定性的主要因素 现以银为例来计算形成配合物对标准电极电位的影响。当不生成配合离子时： Ag+＋e=Ag 生成配合离子时： 当 温度为298K时： 12.1 影响物质稳定性的主要因素 用同样的方法，可以求出 结论： 以上计算结果表明，当生成配合离子、后，显著降低了Au、Ag被氧化的电位。这是因为溶液中存在有CN－时，配合物显著降低了可被还原的Au、Ag的有效浓度。Au+、Ag+易被还原，而 Au(CN)2-、Ag (CN)2- 是较难还原的。所以，形成配合离子使金、银被氧化变得很容易，即金、银以配合离子稳定于溶液中。 12.2 水的热力学稳定区 1 水的热力学稳定区域图的绘制 (1) 如果在给定条件下，溶液中有电极电位比氢的电极电位更负电性的还原剂存在，还原过程就可能发生。而在酸性介质中决定于电化学反应2H+＋2e=H2，或者在碱性溶液中决定于电化学反应2H2O＋2e=H2＋2OH－。氢电极电位以下式表示： 298K时： 12.2 水的热力学稳定区 (2) 如果在给定条件下，溶液中有电极电位比氧的电极电位更正电性的氧化剂存在，氧化过程就可能发生。而在酸性溶液中决定于电化学反应2H2O－4e=O2＋4H+，或者在碱性溶液中决定于电化学反应40H－－4e=O2＋2H2O。氧电极电位可以下式表示 298K时， 12.2 水的热力学稳定区 根据（a）和（b）式，可以绘出水的热力学稳定区域图。 12.2 水的热力学稳定区 2 水的热力学稳定区域图的分析 通过对图12-1的分析