石油大学2005年考研试题.pptVIP

* 第十一章 化学动力学小结 1.速率方程的一般形式 2 用气体组分的分压表示速率方程 基元反应：aA+bB→… 3 基元反应的速率方程--质量作用定律 反应级数n=nA+nB+… 反应 aA+bB→cC+dD 总压与分压之间的关系 举例: A→3B(t=0,t=t,t=∞) 4 速率方程的积分形式(p210表11.2.1记住） (mol?m-3) 1-n?s-1 n (mol?m-3) -2?s-1 3 1/(kCA0) 1/CA∝t (mol?m-3) -1?s-1 2 ln2/k lnCA∝t s-1 1 CA0/(2k ) CA∝t mol?m-3?s-1 0 t1/2 直线关系 k的单位 积分式 微分式 特征 速率方程 级数 5. 速率方程的确定 （1）微分法： 由： 得 （2）尝试法 (适用于整级数反应) (3)半衰期法 可按n=0,1,2反应的半衰期特征确定其反应级数。对于n级反应，由半衰期通式 得 从直线斜率求级数 求 n 。 或 6.阿累尼乌斯（Arrheniws）方程 *Arrheniws方程适用于基元反应和非基元反应。 7 .活化能（基元反应） 活化能 Ea与反应热的关系: 8. 典型复合反应 （１）对行反应（一级） 积分式： （2）平行反应（一级） A B C 任何t时刻 所以可通过改变T、催化剂等因素来提高所希望反应的k值，以提高产品产率。 （3）连串反应 （一级） 9.复合反应速率的近似处理法 （1）选取控制步骤法（多步连串反应） （ 2）稳态近似法 连串反应中，若生成的中间产物很活泼，几乎不随时间积累，则可按稳定近似法处理。 （3）平衡态近似法(适用于慢步骤之前的快速平衡） 求出中间产物CC 10.非基元反应 Ea与基元反应Ea关系 若 则 11.链反应及据链反应机理推导速率方程 基本原则：自由基或自由原子按稳态法处理 12.气体反应的碰撞理论 有效碰撞分数 13. 过渡状态理论 (双分子反应) 14.光化学定律 （1）1mol光子的能量：Em= L h? =（0.1196 /λ） J·mol-1 （2）量子效率— ? （3）初级反应为零级反应 1.化学反应速率的单位随反应级数而异。（ ） 2.任何级数的反应,其速率常数k的数值与浓度单位选择有关.（ ） 3.某反应经实验证明是一级反应，则它一定是单分子反应； 4.质量作用定律只适用于基元反应； 5.碰撞理论中，碰撞动能是指两个相碰撞分子的动能总和。 6.基元反应的级数必定是正整数 7.某反应的反应物无论浓度是多少，消耗3/4所需时间均相同，则反应的级数为：（A）无法确定 （B）二级（C）一级（D）零级 8.有三个只有一种反应物的化学反应，当反应物的起始浓度均加倍时，反应⑴的半衰期不变，为____级反应；反应⑵的半衰期加倍，为____级反应；反应⑶的半衰期减半，为____级反应。 9.两个活化能不同的反应，在相同的初温下，升高相同的温度，则Ea大的反应速率常数增加的倍数比Ea小的增加的倍数____（大，小，相等） 10.某化学反应的速率常数k=5.0×10-5s-1·L·mol-1，若浓度单位改为mol/cm3，时间单位改为min，则k值为： （A）3 （B）8.33×10-10 （C）8.33×10-4（D）3×10-3 11.下面描述的平行反应的特点，哪一点是不正确的？ （A） k1和k2比值不随温度而改变； （B） 反应的总速率等于两个平行的反应速率之和； （C） 反应产物B和D的量之比等于两个平行反应的速率比； （D） 反应物消耗的速率主要决定于反应速率大的一个反应。 13.反应A+2B→P速率方程可写为： 则kA与kB的关系是____ A kA=kB B kA=2kB C 2kA=kB 12.已知某复杂反应的反应历程为 则B的浓度随时间的变化率d[B]/dt是： 14.催化剂能加速化学反应是因为____ A 改变平衡常数 B 改变活化能 C 改变反应热 D 使正反应的速率常数加大，逆反应的速率常数减小 15.由气体反应的碰撞理论可知，分子的碰撞数____ A 与T无关 B 与绝对温度T呈正比 C 与T1/2呈正比 D 与T成反比 16.光化反应的初级过程： 反应速率为____。 17.对行反应，为加快反应速率加入催化剂，反应的平衡组成____（改变，不改变），正反应的活化能____，逆反应的活化能____（增大，减小），反应的△H____（改变，不改变），k正____，k逆____（增大，减小）。 18.反应： 若某温度下k1=k2=k3,加入催化剂后，可以使____ A. k1≠k