介孔材料水热稳定性的改善及新型介孔碳材料的水相合成.pdf

摘要 条件下组装得到了M41S系列介孔硅(铝)分子筛，得到的介孔分子筛具有大的 表面积，二维／X维有序排列且尺寸均一可调的孔道，从而将分子筛的规则孔径 从微孔范围扩展到介孔领域。科学家们对介孑L材料的研究投入了极大的热情，近 年来，新的组成、新的结构、新的概念、新的应用层出不穷，介孔材料也成为了 一个跨材料、化学、物理、生物等多学科的国际热点前沿领域。介孔材料的研究 方兴未艾，对已有材料的性质研究和性能改进，新合成路线的探索，新材料的合 成等仍是充满了探求的研究热点。 本论文主要分为两个部分：第一部分中，对介孔氧化硅SBA一15的水热稳定 性进行了系统研究，并提出了新的方法提高其稳定性；第二部分中主要是新合成 方法的探索以及新材料的合成，通过水相法合成新的介孔碳材料，在水／油体系 合成双孔介孔材料。 壁厚度是影响其水热稳定性的主要因素。高温焙烧可以有效地提高SBA．15的水 热稳定性，但是由于高温焙烧导致的骨架收缩，会降低材料的孔容以及比表面。 因此，作者提出了一种碳保护高温焙烧的方法改善材料的水热的稳定性。这种方 法处理过后的介孑L材料，有着非常高的水热稳定性，在6000C的水蒸汽中可以稳 定超过24 果表明A1．SBA．15的结构很稳定，在8000C水蒸汽中可以稳定12h以上，然而 其酸性的稳定性较差，以异丙苯裂化反应为探针，发现6000C处理3h，其转化 率降至1％，说明水热处理对其酸性中心的破坏还是很严重的。NMR结果表明， 水热处理过程中骨架Al发生了水解变成了非骨架铝，造成了酸性的破坏。 地合成了小孔在5-10nln均一可调，大孔约30 nrn的双孔介孔材料。液体石蜡由 在与体系中的硅物种组装时会得到两类不同大小的介孔，～种是P123为模板得 到的，另一种则是以液体石蜡分子增容P123为模板得到。由于组装是在W／O界 面发生，因此，这两类介孔在材料中的存在区域是相互交叉，混合均匀。双孔材 摘要 问连续变化。在材料中还存在这一定数量的微孑L(最高达O．08cm3ig)。另外，得 nin。通过改变P123 到的材料的具有薄片或者空心球的宏观形貌，厚度为100—200 与TEOS的浓度可以有效地控制其形貌。 在第四章中，提出了一种过程简单的水相中合成介孔碳的方法。在碱性溶液 一有机自组装，成功地合成出了一系列具有二／三维有序结构的介孔碳(FDU．14， (癸烷，十六烷)，可以在4．1-6．8 体心立方结构的介孔碳FDU．16(／m3m)。 在第五章中，通过水相中嵌段共聚物F127与酚醛树脂前驱体自组装的方法 lam间 关键词：介孔碳；软模板：嵌段共聚物；酚醛树脂；自组装；水热稳定性：双孔 材料；单晶：水相合成。 II Abstract werefirstdiscoveredresearchersofMobil Ordered materials by mesoporous and derived in1992．Fortheir thus greatpotential Company uniqueproperties in materialssoon etc，mesoporous applicationcatalysis，sorption，seIlSors，biology