介孔硅材料负载的BINOL-Ti催化剂的合成及其对芳香醛的烯丙基化催化反应的研讨.pdfVIP

摘 要 具有介孔结构的纳米材料SBA-15作为一类新型载体材料广泛应用于有机配 体和金属催化剂的负载。这不仅解决了昂贵配体和金属催化剂的分离和再利用的 问题，更重要的是，可以利用介孔金属催化剂的孔道的限域效应改善催化微环境， 提高催化的活性和选择性。我们以后嫁接法把有机配体嫁接到载体SBA-15上， 合成了具有介孔结构的S队一15／BINOL-Ti催化剂，同时对介孔金属催化剂的表面 性质、纳米孔结构等进行了系统研究。微波辅助催化是一种简易而有效的化学方 法。过渡金属参与的催化反应通常需要数小时甚至几天时间，但用微波方法则可 以加速反应，有时候可以使反应时间缩短至几分钟。 本论文围绕“高效催化剂的设计合成”和“催化剂的回收与再利用的核心 问题，得到高效，环保，可回收的催化剂。主要研究如下： 一6位取代的联二萘酚衍生物的合成。以I，1’一联二萘酚(BINoL)为起始 物，经过(1)6，6’一二溴一11’一联二萘酚(2)6，6’一二溴一2，2’一二甲 氧亚甲氧基)一1，17一联萘酚(3)6一溴一2，2’一二甲氧亚甲氧基一1，1’一联萘酚 (4)6一羟甲基一2，2’一二甲氧基亚甲氧基一1，I’一联蔡酚等中间产物的合成，最 终得到目标配体。 二介孔硅材料负载BINOL配体的制备。经过(1)介孔材料SBA-15的合成 (2)硅羟基三甲基硅烷化(3)MOM保护基团脱去等步骤，最终得到固载化的 有机配体。 三微波辐射下，固载化的催化剂用于芳香醛的烯丙基化反应。微波反应 15分钟，转化率和选择性均高于室温下12小时的反应活性。另外，反应体系 ，无需加入溶剂，就可以取得很好的反应效果。以苯甲醛加入催化反应为例，加 入10％的催化剂，转化率高于99％，选择性为99．4％。合成的催化剂易回收，重 复使用五次，没有明显影响催化活性和选择性。并考察了取代芳香醛的烯丙基 化反应，均取得良好的效果。 关键词： 联二萘酚SBA-15微波化学路易斯酸催化烯丙基化反应 Abstract ofthe nanomaterialasaDeW of structureSBA-15 Mesoporous type materialsis usedin and metal supported widely organicligandssupported doesnot solve andmetal the catalyst．It only expensivefigands catalyst andreuse alsowecanusethe ofthe separation issues；but limitingspace to of channelsin metal domain catalysts catalytic catalysts mesoporous improve inthemicro-environmentand and improvecatalyticactivityselectivity．We herein afacile of 3-9