取代NTB稀土共同物的合成、结构和发光性质研究.pdf

摘要 摘要 本文合成了6个小m上的氢被取代的N一三烃基苯并咪唑亚胺配体，分别为 triMeNTB，triEtNTB，仃iPrNTB，triBuNTB，triAlNTB，triBerNTB。这些配 体与稀土金属离子通过配位键结合，得到47个超分子配合物，其中21个测定了 其晶体结构；并且利用元素分析、红外和粉末衍射及热重等测试手段对配合物进 行表征；还通过1H NMR和ESI．MS对配合物的溶液性质进行研究：并重点研究 了此类配合物的发光规律。 得到的主要结果包括： 1． 配体与不同的稀土盐形成池2，MLL3’，池A3型的配合物，其结构类型与阴 离子是否参与配位及怎么配位或第二配体的参与有关，而与配体取代基的不 同和稀土离子的改变无关； 2． 配合物都具有高的热稳定性； 1H 3． N胍中显示配合物与配体的位移明显，说明溶液中配体与配体之间有 相互作用，间接证明Ln(triI埘TB)2单元的存在，而ESI．MS则直接确认了该 单元的存在； 4．对配体的修饰可以对配合物的发光性质产生影响； 5．当阴离子的改变导致配合物结构有变化时，配合物的发光位置、强度、峰形 等都会有很大的变化，反之则影响不大； 6．该系列配体对于不同稀土离子的发光敏化性差别很大，对钐离子几乎没有敏 化作用；对铈离子敏化作用最强，配合物可发出强烈的蓝光；对Eu和Tb 离子也具有较强的敏化作用；按照Sm、Eu、Tb、Ce的顺序，该系列配合 物的发光以数量级的方式依次增强； 7．对铈配合物的发光的特殊性进行了系统研究： 4f5d电子偶极跃迁是产生配合物发蓝光的原因； ㈣ 同时还进一步证明发蓝光的前提是Ce(tr洲TB)2单元的存在，当有阴离子 参与配位而改变配合物的结构时，Ce(t—RNTB)2单元不复存在，蓝光也 摘要 随之消失； (c)对一些配合物的荧光寿命进行了测定，得出铕铽的发光是稀土离子固有的 d．d跃迁特征发光(毫秒级)，而铈配合物的则为Ce3+的Ed跃迁发光(纳 秒级)； (d)在高的荧光量子效率和热稳定性基础上，我们对其电致发光做了研究， 掺杂比例的改变对器件的电致发光性质影响很大。 关键词：N-三烃基苯并咪唑亚胺，稀土，荧光及荧光量子效率，4f5d跃迁 Ⅱ 摘要 Abstract Inthis substituted thesis，si)【t邱odaltriRNTB(N 一yhnethyl)alIlineligands，wmch triA烈TB锄d andcoordh斌edwith tm；eI】NTB，reSpectively，、Ⅳere s皿hes妇d l锄th锄ide 47 wereaSsembleda11d21ofthem i0璐．TotaⅡysupr锄01ecukcoInplexes we∞c11ar硼er协d TG byX-raysill91eCrystal di倚actioll．E八I凡powderⅪ①and werealS0conducted．NMRandESI-MS、Veretested如rthe ofS0lution 锄lysis study 殴ructures．A葩劬her ofthe