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同步进行不同机理活性自由基聚合 摘要 摘 要 融△J900C 跏毗④、‘≮ 关键词：ATRP，引发剂，热引发，诱导期， 2．反向碘转移(R1TP)聚合与反向原子转移自由基聚合(黜订I冲)同时进行 (SR1TP—RATl心)． 反向原子转移自由基聚合(RATRP)的优点在于：省去了昂贵，有毒的R．X引 l 同步进行不同机理活性自由基聚合 摘 要 发剂，可在溶液、乳液等正常ATRP方法难以应用的条件下，很方便的使用．但所 得聚合物的分子量分布往往较宽．另一方面RITP是迄今为止一种最简便的活性聚 合方法，只要在普通的自由基聚合体系中加入一定量的元素碘，就可以方便地将 其转化为活性聚合体系，在较低的聚合温度下，可能要经历漫长的诱导期之后才 能开始聚合．由于RATRP是由单体，AIBN，高氧化态过渡金属卤化物／络合物构成 的：而RITP聚合体系是由是由单体，AIBN和元素碘构成的，二者具有明显的相 同点和相似性，这给RATRP和RITP同步进行带来很方便的操作性，即只要在 RATRP体系加入元素碘，或者说RITP体系中加入高氧化态过渡金属卤化物／络合 为5个反应：当体系开始加热时，AIBN受热分解[1】，所得自由基有两个出路，l 是与碘反应，生成Q．碘代异丁腈【2】，当没有高氧化态的过渡金属卤化物／络合物 时，要有较长的诱导期，其长短可以由AIBN的分解动力学公式算出．但是当同 时进行RATRP时，自由基将与高氧化态的过渡金属卤化物／络合物反应，建立原 子转移动态平衡【3】，在平衡式的左端生成低氧化态的过渡金属卤化物／络合物， 它随即被元素碘氧化【4】，此反应成为另一个消耗碘的途径，因此明显的缩短了诱 导期，加快了聚合速度．增长的自由基再在【2】反应中生成的Q一碘代异丁腈发生 可逆链转移【5】，即所谓DT聚合，它的存在使得本来的RATRP的活性聚合水平得 到一个新的提高． A induction period + 心Ⅲ鼬 【2】 Mtn”XYn／L i 眇b忡 · r51 · ％+P0-I；兰--JPn—I+P盖 关键词：反向碘转移聚合(瑚TP)；反向原子转移自由基聚合(RATl心)；衰 减链转移聚合∞D；碘 3．带有活泼氢络合剂对聚合的影响 Ⅱ 同步进行不同机理活性自由基聚合 摘要 发现用二氯化苄(PhCHCl2，DCT)为引发剂， 乙烯三胺及其与N个丙烯酸甲酯(N=0-5)的加成物)即含有不同量的活泼氢的络 合剂对ATRP的聚合速度，分子量及其分布均有巨大的影响．探讨其原因，初步认 为是DCT的残留端基正l可能与MAn．DETA的活泼氢发生反应．本工作的意义在 于：有可能开发一种非常方便的端基反应，从而有效的扩展ATRP的用途．本工作 没有结束． 关键词：端基；络合剂；原子转移自由基聚合(ATRP) 作 者：王樾 指导教师：张可达 llI SimultaneousRadical DifferentMechanism