含有机膦配体的[FeFe]氢化酶模型物的合成与结构性质研讨Pt、Pd金属化合物导向的配位双键加成反应研讨.pdfVIP

摘要 摘要 [FeFe]氢化酶具有高效的催化产氢反应活性，对其活性中心的结构和功能模 拟研究已经成为化学家们研究的热点问题。这对改善能源紧缺和日益严重的环 境污染问题具有重要的现实意义。为了发展和丰富[FeFe]氢化酶的仿生化学模 拟，本论文设计合成了多种膦配体配位的新型[FeFe]氢化酶活性中心模型物，并 对它们的结构、性质及功能进行了研究。 对金属参与C=C双键的加成反应研究在不活泼烯烃的活化反应方面有重要 的应用。为了发展含有金属．C键的金属有机化合物的合成方法，并应用于有机 合成和非活泼烯烃的催化反应中，本论文通过具有立体选择性和区域选择性的 金属参与C=C双键加成反应合成了一系列新型N原子配体L配位的金属有机化 配体的四元环顺式化合物。具体的成果如下： 1．合成了6个新型[FeFe]氢化酶活性中心模型物以及1个膦配体化合物，它们均 NMR、31P 经元素分析、1H NMR、IR表征，并用X．射线单晶衍射测定了其中4 个模型物及膦配体的单晶结构。还研究了三个具有代表性的模型物的电化学性 质。 2．合成了4个结构新颖的Schiff base(L)配位的金属有机化合物 构分析显示，这一配体参与的金属配位双键的加成反应具有高度立体选择性。 3．合成了2个含N，N．双(二苯基膦基)氨基酸酯的四元环顺式化合物，经过元素 分析、1H NMR和31PNMR的表征，并利用X．射线单晶衍射测定了它们的单晶 结构。 关键词：[FeFe]氢化酶模型物电化学Pt化合物立体选择性反应单晶结构 Abstract Abstract Inview for ofthe high of【FeFe]hydrogenasecatalytic extremelyactivity ofmolecular andfunctionalstudieson synthetic，structural production hydrogen,the modelshaveree酒ved attentioninbioorganometallic 【FeFe]hydrogenase great studieshave effectsin the important significant improving chemistry．The practical serious andenvironmental order increasinglyenergystortage pollutionproblems．In to andenrichthebiomimetic have chemistry develop of[FeFe]hydrogenases，We carrieda onthe and ofaseriesofnewmodel outstudy synthesis，structureproperties site． for