含酮羰基丙撑桥及含卟啉环的[FeFe]氢化酶模型物的合成及性质研讨.pdfVIP

摘要 摘要 近年来，[FeFe]氢化酶活性中心的结构与功能模拟业已成为金属有机化学研 究领域的一个热点，该前沿研究不仅有助于人们深入理解[FeVe]氢化酶活性中心 的结构和催化机理，更有助于高效廉价产氢催化剂的合成，这将为缓解人类日 益短缺的能源和环境污染问题做出突出贡献。鉴于此，本论文开展了新型[FeFe] 氢化酶活性中心模型物的合成、结构及功能研究工作，并取得了如下创新成果： 1．本论文共合成了14个新唯铁氢化酶活性中心模型物。它们均经过了元素分 了其中8个模型物的单晶结构。此外，本论文还研究了部分模型物的电化学 性质。 并改进了桥头为羰基[2Fe2S]模型物【以·SCH2)2CO]Fe2(CO)6的合成。 和 、 和 、 5) 【以-XCH2)2CO]Fe2(CO)sCN—Bu‘(26) 【以-XCH2hCO]Fe2(CO)4(CN—But)2(3和 定了母体模型物[以．ScCH2)2C0]Fe2(C0)6、l、3、5和7的单晶结构。 4．在本论文第三章中， 首次利用膦配体取代的模型物 reaction)，合成了膦配体中含1，2，3一三 Huigsen1，3．dipolarcycloaddition(elick 代表l，2，3．三氮唑五元杂环)，同样首次利用1与ZnTPP．N3发生click反应合 成含1，2，3．三氮唑杂环和金属卟啉大环的光驱动型[FeFe】氢化酶模型物 0，15，20一Triphenyl-Zincpo rphyrin(3)，并测定了模型物l和2的单晶结构。 摘要 了膦配体中含碳碳三键及金属卟啉大环的光驱动型[FeFe】氢化酶模型物 porphyrin(4)，并详细探讨了模型物3和4的光催化制氢能力。 结构 n Abstract Abstract structuralandbiomimetic activesite Recently,the studyon[FeFe]-hydrogenase ail hotareain hasbecome increasinglyorganometallicchemistry．Researchin【FeFe] not scientiststo a of hydrogenasesonlyhelps get comprehensiveknowledge structuralcharacteristicsand mechanism catalytic therational of active alsofacilitate site，but synthesis catalysts hydrogen-evolving with andlower will make contributionsto higherefficiency price，whichsurely great andenvironmental ofaforementioned