新型功能化四本基卟啉衍生物的设想与合成.pdfVIP

要 有机发光材料具有种类繁多、色彩丰富、色纯度高、可调性好等特点， 在有机电致发光器件、有机激光器、太阳能电池及光学传感器等诸多领域中有广 泛的应用前景。其中，有机电致发光器件自发光、亮度高、视角宽、对比度高、 超薄、能耗低、响应速度快，满足了人们对高品质平板显示器的需求。卟啉是饱 和的红色发光材料，色纯度高，近年来在电致发光领域倍受人们的瞩目。本论 文在充分调研卟啉作为电致发光材料的研究历史和现状的基础上，设计合成了多 种以卟啉为母体的新型有机电致发光材料，并初步研究了它们的性质，为红色发 光材料的应用研究提供了实验和理论上的依据。主要研究内容如下： (1)调研、总结了大量有关卟啉的文献，简要地描述了卟啉的结构特征，较 详细地综述了卟啉在有机发光材料中的应用，着重地阐述了卟啉作为红光电致发 光材料的研究现状，在此基础上提出了本论文的设计思想。 合成了基于多枝咔唑的卟啉衍生物G1、G2和G3。采用核磁共振氢谱、基质辅 助激光解吸电离质谱(MALDI．TOF)对其结构进行了表征。研究了它们的紫外、 荧光、热稳定性及电化学性质。研究结果表明：它们的主要吸收峰在420nlll左 右，且随着枝数的增加，吸收强度呈现l：2：3的关系；发射峰在660nm，属于 饱和的红光材料，而且具有较好的热稳定性。这些化合物具有制备红光电致发光 器件的潜能。根据紫外吸收尾带和氧化起始电位得到了HOMO和LUMO能级 值，为制备电致发光器件提供了参考。 (3)利用水相和无溶剂的Aldol缩合、Michael加成反应等反应合成了环金属 化配体，再通过Knoevenagel反应合成了一系列光功能的卟啉类化合物Y1、Y2、 Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8和Y9。采用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和电喷雾 质谱对其结构进行了表征。系统的研究了它们的线性光学性质，它们的紫外吸收 位于350-700 nln之间，最大吸收峰在410nlll左右，吸收峰随着溶剂极性的变化 没有明显的变化规律；它们的发射峰在650nm左右，属于饱和的红光材料。结 合电化学测试，得到了它们的HOMO和LUMO能级值。同时还对它们进行了 热重分析，热分解温度高达2000C，热稳定性良好。这些研究结果为下一步制备 电致发光器件提供了实验依据。 (4)以对苯二乙腈为原料，通过Knoevenagel反应合成了一系列具有聚集态 荧光增强效应(AIEE)的化合物，采用核磁对其结构进行了初步的表征。对该类 鼍 化合物的合成探索，为类似的合成工作提供了参考。 ‘ 关键词：卟啉，三枝咔唑，环金属化，合成，表征，红光电致发光材料， Ⅱ ABSTRACT Withvarious color and kinds，richcolor,higllpurity900d materialshaveabroad of in optoelec淅onic prospectapplicationsorgamclight—emiting laser solar SOon． diodes(OLEDs)，organicdiode,organiccells，chemicalsensors，and diodes the to Amongthem，organiclightemittingsatisfypeople’Seagerness high to qualityflat-paneldisplayowing viewing and eo