新型化学修饰电极的修建及在生物传感和电催化中的应用.pdf

摘 要 化学修饰电极是通过化学修饰的方法在电极表面进行分子设计。将具有优良 物理，化学性质的分子、离子、聚合物固定在电极表面，从而具有某种特定的化 学和物理性质的一类电极。其应用已涉及到化学、生命科学、医学、环境、食品 和军事等诸多领域。本论文使用不同材料、不同修饰方法制备了一系列新型的化 学修饰电极，并将它们应用于生物传感和电催化领域。构建了新型的电流型葡萄 糖生物传感器，和含杂多酸或室温离子液体的化学修饰电极。通过紫外光谱 电流时间曲线(i-t)、Tafel极化曲线等分析测试技术，对修饰电极的形貌、结构、 物理化学性质和应用进行了详细研究。本论文的主要研究工作如下： 和邻氨基酚，构筑新型金／聚邻氨基酚，碳纳米管，葡萄糖氧化酶电极 并用CV和i-t技术研究了该电极对葡萄糖响应的性能。 A价oAP，CNT／GOD电极对葡萄糖的检测限为O．01 mM；最大响应电流为 0．24mA mAM以cm～。 cm-2；响应灵敏度为11．4 术对Au／Cu电极的微观形貌和元素组成进行了表征，并用CV和i-t技术 Au／Cu／POAP／GOD电极对葡萄糖的检测限为O．01mM；最大响应电流为 0．45mA mAMd cm2；响应灵敏度为12．6 cm。。该酶电极具有良好的重现 性、稳定性和实际应用价值。 (3)制备了基于无机导电膜(普鲁士蓝，PB)和有机不导电膜(聚邻氨基酚， POAP)双层膜的新型葡萄糖生物传感器。用电化学方法对传感器的制备、 性质以及影响因素进行了详细研究。由于PB具有良好导电性。而且对过 氧化氢既能催化氧化，又能催化还原，因此，铂／普鲁士蓝，聚邻氨基酚／葡 萄糖氧化酶(Pt／PB，POAP／GoD)电极既能在氧化电位(O．6V)，也能在 还原电位(0．0V)下检测葡萄糖。在0．6 电极对葡萄糖具有低的检测限(0．01mM)、大的最大响应电流(O．72mA mAMd cm。2)和高的响应灵敏度(44．0cm‘2)等特性。并且该电极具有良 好的重现性和稳定性。 II 新型化学修饰电极的构筑及在生物传愍和电催化中的应用 (4)从仿生角度构筑了含杂多酸的新型化学修饰电极。用碳纳米管(CNT)电 盐和亚硝酸盐的安培检测。 (5)基于杂多酸对碳材料自发且较强的化学吸附作用，首次合成了Keggin型 合材料为催化剂(铂和铂．钌纳米颗粒)载体，对有机小分子甲醇的电催 纳米复合材料的微观形貌、元素组成和物理化学性质进行了表征和研究。 并利用CV和Tafel极化曲线，详细研究了石墨／碳纳米管．杂多酸／铂或铂． 性能。结果表明：厚度为20一30 附在直径为50—100 (30-70 rim)和铂．钌纳米颗粒(30．80 于甲醇电催化氧化的进行，也更有利于提高电极的稳定性。 极的电化学行为和电催化性质。同时还采用荧光方法研究了BRB．PMol2 的荧光性质，结果表明：在相同条件下，BRB—PMol2的荧光强度比BRB 的大30％。这为荧光复合材料的制备和应用提供了新的思路。 NADH的电催化氧化性能。在NADH浓度为0．1～1．3mM范围内，响应 电流与NADH的浓度成线性关系。 111 化学性质进行了研究。我们采用室温离子液体(bmimPF6)作为媒介，在 敏度(76．5mAMd (5 s内)和宽的线性范围(6．540 lxM，r=0．995)．由于较低的检测电位 性和抗干扰能力． 关键词：化学修饰电极；葡萄糖氧化酶；杂多酸；室温离子液体；生物传感：电 催化