普鲁士蓝复合纳米颗粒的电化学研究及生物电剖析.pdfVIP

普鲁士蓝复合纳米颗粒的电化学研究及生物电分析 摘要 本论文主要的工作是开展了用化学合成法和反胶柬方法制备具有电活性的 外一可见吸收光谱(UV-vis)等测试手段对材料进行表征。并将纳米材料固定到 电极表面，形成一种新型自组装化学修饰电极或酶生物传感器，用于电化学检测。 该修饰电极和传感器对H202和葡萄糖都有较好的电催化作用，据此建立对葡萄 糖的定量分析进行快速检测的方法。该方法所呈现的显著特点是灵敏度高，稳定 性好，测定结果准确可靠。本论文的研究工作由以下四部分组成： 离子平tlPt离子在水溶液中分别被氧化还原而形成混合纳米粒子。(Pt／PB)。用透射 电镜(TEM)表征对了Pt／PB纳米粒子的形貌，粒径大约为20nnl。同时，从UV-vis 光谱图观察至1J72011／11处有强的吸收峰，为PB的特征峰；与PB相比，Pt／PB溶液中， 该峰明显降低了，表明Pt覆盖了部分PB纳米粒子。通过强的金属一巯基键相互作 用(1，3．丙二硫醇)将Pt／PB纳米粒子固定于Au电极表面，研究其对02的电催化氧 化作用。其结果显示PB和Pt都参与了02的电催化还原。 2、研究了用反胶束法制各的PB和聚吡咯包裹的普鲁士蓝复合纳米粒子 (PBPPy)的表征，组装和电化学分析。从SEM图中可以看出PBPPy纳米复合粒 子的形貌，其粒径大约为40．50nlTl。由Uv．vis和FTIR光谱证明该粒子确实是由普 鲁士蓝和吡咯组成的。接着，将PB和PBPPy纳米颗粒固定在半胱氨酸(Cys)修 饰的Au电极上。循环伏安实验表明：PB和PBPPy修饰的Au电极对H202都表现出 它们固有的电化学特性和高的电催化活性：并且，PBPPy修饰的Au电极IzLPB修 mM，信噪比为 饰的Au电极对H202响应的灵敏度高，其线性范围为O．99lttM一8．26 3时，检测下限为O．23”M。由此得出，PBPPy修饰的Au电极表现出更好的稳定性。 将葡萄糖氧化酶用戊二醛交联，实现以PBPPy为基底的生物传感器的发展。 3、在阴离子表面活性剂双．2．乙基己基琥珀酸纳(AoT)／异辛烷／水反胶柬 体系中，加入生物表面活性剂多粘菌素B(PMB)，制备了PMB包裹的PB纳米粒 子(PB．PMB)。用FTIR，SEM和电化学等方法对该粒子进行了表征。同时，介 绍了以PB—PMB为基础的葡萄糖生物传感器。将PB-PMB纳米粒子组装至lJCys修饰 的Au电极表面，通过戊二醛的交联作用使葡萄糖氧化酶固定于修饰电极上。对 电极的重现性和稳定性进行了研究和优化。结果表明，葡萄糖生物传感器显示了 较宽的线性范围(6．7 mM)和良好的重现性。‘ gM一2．0 4、将2，6．二氯靛酚(2，6-DCIP)作为电化学指示物，通过方波伏安法检 测有机磷农药对土壤动物蚯蚓胆碱酯酶的影响。底物乙酰硫代胆碱被蚯蚓胆碱酯 酶水解，其生成的硫代胆碱与2，6-DCIP反应能产生明显的电化学信号。通过检 测加入甲基对硫磷前后酶的活性，就可以评估农药对胆碱酯酶的抑制率；且2， 6-DCIP还原峰电流的降低与酶反应时间有关。加入l min ng／ml甲基对硫磷孵育10 后，胆碱酯酶抑制率为32．74％；当浓度上升为10 ng／ml时，酶抑制率为54．62％： 而当甲基对硫磷浓度接近100 pg／ml时，酶几乎完全被抑制。这种方法可以应用 于评估胆碱酯酶的抑制率和调查农药对土壤动物的影响。 关键词：普鲁士蓝；化学修饰电极；葡萄糖传感器；纳米材料 ELECTROCHEMICALSTUDYOF PRUSSIAN BLUE—BASEDCON口OSITE NANOPARTICLESAND B10ELECTRICALANALYSIS