氟化共聚物气液界面结构及其影响要素.pdfVIP

摘 要 含氟聚合物能够有效地构筑低界面自由能表面，在涂料和仿生材料等领域具 ．有广阔的应用前景，因此，含氟聚合物材料的研究受到广泛关注。由于聚合物溶 液气／液界面结构对固化成膜后聚合物膜的表面结构和性能具有重要影响，所以 研究含氟聚合物在其溶液气／液界面上的分子结构对于设计和制造具有疏水疏油 表面的含氟材料具有重要意义。但由于聚合物分子的复杂性以及溶液的界面相和 本体相难以区分，使用现有的表征手段很难确定聚合物溶液的气／液界面分子具 体构象和基团取向分布。 本论文利用具有独特界面选择性和灵敏性、能够获取丰富的界面分子取向、 构象与排列信息及具有分子水平原位研究能力的和频振动光谱(SFG，sum vibrational frequencygeneration spectroscopy)技术作为主要研究手段，研究了氟 化聚合物结构、溶剂等对溶液气／液界面结构的影响，并得出以下结论： (1)三嵌段氟化共聚物中的含氟段长度影响其溶液气／液界面结构。对聚甲 液来说，含氟段长度较短时，PFMA段排布在气／液界面上，PMMA段则溶解在 溶液本体中；含氟段较长时，表面形成以PFMA为核，PMMA为冠的二维表面 聚集体。对于聚甲基丙烯酸丁酯七．聚甲基丙烯酸全氟辛基乙酯 甲苯溶液界面排列更加紧密规整，PFMA骨架链竖直取向，全氟烷基水平堆积。 PBMAlo_1．b．PFMA363甲苯溶液，表面被疏松的PFMA段覆盖。 利于氟化基团向表面富集；而PBMA300-b—PFMA3鹏甲苯溶液气／液界面存在 、 PFMAn·PMMA35s—PFMA．和PFMA3．2一b—PBMAl16一b—PFMA3．2 面平行排列且层层堆积在一起。 在环己酮溶液的气／液界面形成以PFMA为核，PMMA为冠的二维表面聚集体， 而在甲苯溶液中以PFMA链段覆盖在界面上。而含氟段长度较短的嵌段共聚物 盖，但在环己酮溶液气／液界面上竖直排列，且比甲苯溶液表面排列更加紧密有 序。 · (4)相同含氟段与非氟段长度的氟化三嵌段共聚物 易使溶液表面张力降低，在溶液气／液界面排列得更加有序规整，且更有利于氟 化基团向表面的离析。 (5)不同非氟单体结构影响着氟化二嵌段共聚物在溶液界面的分子链结构。 段覆盖，但前者分子链排列更紧密。而PODMAl60．b．PFMAl．29甲苯溶液气／液界 面被PODMA的长侧链占据，全氟烷基侧链被更长的十八酯侧链掩盖。 (6)对氟化无规共聚物PMMA-r-PFMA的环己酮和甲苯溶液界面分子结构 的研究表明，溶剂同样影响其气／液界面的分子结构。以环己．酮作为溶剂时， PMMA．r-PFMA在气／液界面上保持紧缩无规线团构象，全氟烷基在较高氟含量 (9％)时才开始向溶液界面离析。以甲苯作为溶剂时，气／液界面上 始向表面富集。 PMMA．r-PFMA在溶液气／液界面上构象存在着差异。以环己酮作为溶剂， PMMAl44-b．PFMAo．7在溶液气／液界面上竖直排列，溶液界面被含氟段占据；而 PM凇．r．PFMA在氟含量为2．51％以及5．52％时仍呈无规线团构象，界面主要被 MMA单元覆盖。 关键词：和频振动光谱， 氟化共聚物， 气／液界面结构， 表面张力 Abstract and were inthe biomimetic Fluorinated widelyemployedcoating polymers free surfaces， lowinterfacial materialsfields totheireffe