炭气凝胶对溶液中有机物吸附特征的研究.pdf

摘要 炭气凝胶对溶液中有机物吸附特性的研究 专业：高分子化学与物理 博士生：杨文金 导师：符若文教授 摘 要 炭气凝胶是一种新型纳米多孔炭材料。它由许多纳米炭颗粒相互连接而成， 形成了三维网络结构。由于纳米炭颗粒在三维空间相互堆叠形成了丰富的中孔， 并且在纳米炭颗粒内部、表面和相互连结处还含有一定量的微孔，使得炭气凝胶 具有高比表面积和高孔隙率的特点。这些结构特点赋予炭气凝胶良好的吸附特 性，系统地研究其吸附特征必将使炭气凝胶作为新型吸附剂提供实验和理论支 持。本论文围绕炭气凝胶的孔结构、表面化学性质对吸附的作用展开，首先控制 炭气凝胶的孔结构，选择三种不同尺寸大小的吸附质，研究炭气凝胶的孔径分布 与吸附的关系，接着以C02活化的方法对炭气凝胶进行结构改造，重点探讨微 孔在吸附中所起的作用。其次，探讨炭气凝胶的表面化学基团对吸附的影响，最 后对炭气凝胶进行表面氧化改性，进一步研究炭气凝胶表面化学性质与吸附的关 系。主要内容和结论如下： 1．炭气凝胶的孔结构及其与吸附性能的关系 通过控制反应物与催化剂的比例制备出四种炭气凝胶，N2吸附表征表明这 四种炭气凝胶比表面积相似而孔径分布不同。以三种不同尺寸大小的有机物(苯 酚、茶碱和牛血清白蛋白)为吸附质。探讨孔结构对不同尺寸大小的吸附质的吸 附性能，包括吸附等温线和吸附动力学等。并与市售活性碳进行结构和吸附性能 的对比。结果显示，苯酚吸附主要发生在微孔中，中孔和大孔的比例不会影响苯 摘要 酚的吸附容量，但是处于炭气凝胶的炭颗粒内部的微孔的吸附利用率较低，会导 致微孔吸附量下降。炭气凝胶比活性炭具有更高的微孔吸附量和吸附速率。炭气 凝胶对茶碱的吸附除了微孔的作用外，中孔也起到吸附作用。随着中孔比表面积 的增大，吸附容量也增大。以炭颗粒堆叠形成的中孔对茶碱的吸附速率大于炭颗 粒表面的中孔的吸附速率。较小的中孔会影响对茶碱分子的传输，导致吸附速率 下降。牛血清白蛋白在炭气凝胶上的吸附，大孔起主要作用，且大孔的孔径不能 过大，孔径大于牛血清白蛋白分子尺寸的中孔对吸附也起到作用，但是利用率不 高。苯酚、茶碱和牛血清白蛋白在炭气凝胶上的吸附等温线都符合Langmuir方 程。 2．炭气凝胶的孔结构改造及其对吸附性能的影响 以C02活化的方法对炭气凝胶进行结构改造。N2吸附表征表明活化过程在 炭气凝胶中引入了大量的微孔，并且活化改性并没有改变炭气凝胶的基本结构， SBET、Smic、Vm。。和V11li。都随活化时间的延长而增大。但是随着活化程度的加深， 炭气凝胶颗粒内部闭合的孔被打开，相互联通，使得微孔孔容扩大，由于微孔较 深导致活化炭气凝胶的微孔利用率低于炭气凝胶的微孔利用率。苯酚、碘、亚甲 基兰和维生素B12在活化炭气凝胶上的吸附容量都随微孔孔容的增加呈线性增 大，但是增大的比例与分子尺寸大小有关，分子尺寸小的分子增大的比例较大， 王 对于较大的分子，微孔的增多提高了吸附力，但不是微孔填充作用，因此吸附容 量增大的比例较小。 3．炭气凝胶的表面化学性质与吸附性能的关系 通过控制炭化温度制备出一系列不同表面化学性质的炭气凝胶。以红外分 析、BoellIIl滴定法、XPS分析和元素分析来表征气凝胶表面的化学性质，结果显 示，AG一125表面具有羧基、内酯基和酚羟基等含氧基团，酸性基团含量达4咖n0垤 以上，随着炭化温度的升高气凝胶表面的酸性基团逐渐减少，炭化温度在600℃ 以上，羧基和内酯基含量几乎为零。静态吸附实验表明，对于四种阳离子染料， 有机气凝胶的单位面积吸附量要远远大于炭气凝胶的单位面积吸附量。含有酸性 基团的气凝胶负电荷表面与溶解于水中的阳离子染料的静电吸引力是造成有机 Il 摘要 气凝胶高单位面积吸附量的主要原因。pH值导致了炭气凝胶表面的电荷变化， 在碱性越强的条件下，炭气凝胶表面的负电荷越多，增大了对阳离子染料的吸引， 从而提高了吸附容量。