第04章 元素的迁移与分异.pptVIP

第四章 元素的迁移和分异规律 静止=元素结合是特定条件下暂时的存在形式 运动=元素迁移是普遍的、绝对的 元素的迁移和分异规律 一、元素迁移的定义和方式 定义：元素从一种存在形式转变为另一种形式，并在运动过程中伴随着再分配称为元素的迁移。 方式： 固态（扩散和机械形式），气态，液态（水溶液、胶体、熔体等） 元素的迁移和分异规律 二、元素迁移分异的影响因素 （一）内因（元素和化合物的状态） 1.原子的性质（惰性气体，单质元素） 原子质量、半径、地球化学亲和性 元素的迁移和分异规律 2.化合物的性质 （1）化学键； a.分子化合物（CO2,HCl,H2O,H2S） b.离子化合物(NaCl) c.共价化合物（ZnS） 元素的迁移和分异规律 （2）离子的电价和半径 一价化合物：易溶(NaCl,Na2SO4等） 二价化合物：较难溶解（CaSO4等） 三价化合物：极难溶解（Al(OH)3等） 离子电位的概念：? = W/R 元素的迁移和分异规律 ? 2.5 为不能夺取O 2-，反而丢失O 2- CaO + H2O = Ca2+ + 2OH- ? = 2.5-8.0 为两性离子， BeO + H2O = Be2+ + 2OH- ? 8.0 夺取水中的O 2-形成络阴离子，并使H + 游离：SO2 + H2O = 2H+ +SO32- 元素的迁移和分异规律 （二）外因 1.温度（熔融，溶解） 元素的迁移和分异规律 2.压力（熔融，溶解，尤其含挥发组分） CaCO3 + SiO2 =CaSiO3 +CO2 方解石 石英 硅灰石 元素的迁移和分异规律 3.浓度（如配位体Cl,F等） AgCl(s) + Cl- = [AgCl2] - 4.Eh(影响价态=溶解度) Fe(OH)3 4×10-38 ; Fe(OH)2 4.8×10-16 5.PH（作用过程有H+或OH-） 3KAlSi3O8 +2H+ = KAl2[AlSi3O10](OH) 2 + 2K + +6SiO2 元素的迁移和分异规律 二、水溶液中元素的迁移及络合物的作用 （一）水的性质 重要性：控制溶解度、熔点 性质： O：3.5；H：2.1 高沸点（氢键） 高介电常数（81，偶极分子，溶剂） 元素的迁移和分异规律 （二）元素溶于水中的形式 1.气体分子在水中的溶解及存在形式 控制因素：偶极分子/非偶极分子 水性质的变化 气体在水中的溶解度（20℃，1大气压，L/L水） 温度对气体溶解于水中的影响 温度越高，溶解度越低 元素的迁移和分异规律 2.元素在水中的溶解及存在形式 （1）强电解质化合物（简单离子） NaCl =Na + + Cl - KCl = K + + Cl - Na2SO4 = 2Na+ + SO42- 元素的迁移和分异规律 (2)弱电离化合物（溶解物中有分子和简单离子） CaCO3 (s) = CaCO3 (aq) CaCO3 (s) = Ca2+ (aq) + CO32- (aq) 溶度积： Ksp = [Ca2+][CO32-] 元素的迁移和分异规律 3.水溶液中络合物的作用 （1）络离子的形成和性质 AgNO3 + NaCl =AgCl (s)+ NaNO3 AgCl(s) + Cl- = [AgCl2] - Am ? [B | Xn]p Am:阳离子; B:中心离子; X配位体 ?:离子键； |：配位键 元素的迁移和分异规律 配位体：Cl-,F-,O2-,S2-,OH-,HS-,HCO3-,CO32-,SO42-, NH3, Br-,I-,CN- 元素的迁移和分异规律 络合物稳定性的一般规律： （1）中心离子的性质： a.亲石元素离子电位大者其络合离子较稳定 b.亲铜元素与配位离子的电负性差小的稳定。 元素的迁移和分异规律 （2）配位体的性质： c.与亲石元素的电负性差大者较稳定 如 FClBrI, OSSeTe d.与亲铜元素的电负性差小者较稳定 如 FClBrI, OS, NOF 元素迁移和分异规律 三、酸碱反应和PH的作用 （一）自然水溶液PH值的控制反应 1.溶解酸性物质（CO2、H2S、SO2、HCl、HF） SO2+H2O = H2SO3 = 2H++ + SO32- 元素迁移和分异规律 2.自然水溶解碱性物质（K、Na、Ca、Mg等） Mg2SiO4 + 4H2O = 2Mg2+ +4 OH- +H4SiO4 3.自然水的中和作用 元素迁移和分异规律 (二）介质PH值对元素迁移的控制 1.溶液PH值增大时，具碱性元素的化合物溶解度降低,如： CaO + H2O = Ca2+ +2OH- 2.溶液