第15章 含硫、磷与砷有机化合物.ppt

内容提要: 教学要求与学时： 教学重点与难点： 1、含硫和含氧化合物对照 2、含磷、砷和含氮化合物对照 二、硫醇和硫醚的结构和命名 含硫有机化合物是一类重要化合物，如青霉素、磺胺类药物、维生素B1以及辅酶A等，都是含硫有机物。这些化合物在治疗疾病、维持生命健康和物质代谢中起着重要的作用。本节主要讨论硫醇和硫醚以及与医药有关的含硫化合物。 四、硫醇的化学性质 1、硫醇的酸性 硫醇、硫酚的酸性比醇和酚的酸性要强。 RSH的pKa≈11 ，ROH的pKa≈18 2RSH+HgO → (RS)2Hg↓（白色）+H2O 2RSH+(CH3COO)2Pb → (RS)2Pb（黄色）+2CH3COOH 应用：作为重金属中毒的解毒剂 五、硫醚的氧化 硫醚因分子中的硫原子上有两对未共用电子对，可与氧原子成键而被氧化。氧化产物视氧化条件而异，室温下硫醚可被HNO3、CrO3或H2O2氧化成亚砜（sulfoxide）；在高温下，硫醚可被发烟硝酸、高锰酸钾或过氧酸氧化成砜（sulfone）。 五、硫醚的氧化 六、磺胺类药物（sulfa-drugs） 磺胺类药物的优点是抗菌谱较广，对链球菌和葡萄球菌有很好的抑制作用。是一类重要的抗菌药物。 六、磺胺类药物（sulfa-drugs） 抗菌作用与化学结构的关系： 当N1上的一个氢原子被某些基团（杂环）取代时，抑菌作用↑，如N4上的一个氢原子被其它基团取代则作用↓或丧失疗效。 * 第15章 含硫、磷和砷有机化合物 15.2 有机磷化物 15.3 含砷有机化合物 15.1 有机硫化物 15.4 含硫、磷、砷化学毒剂及其防护 学时：1学时 掌握含硫、磷有机化合物的分类、结构和命名； 2.掌握硫醇和硫醚的性质，含巯基化合物的生物活性，磷酸酯的生物学意义； 3.了解有机磷农药的特点，砷化合物的毒性及防护。 1.含硫、磷有机化合物的分类、结构和命名； 2.硫醇和硫醚的性质，含巯基化合物的生物活性，磷酸酯的生物学意义； 3.介绍有机磷农药的特点，砷化合物的毒性及防护。 难点：含硫有机化合物的性质。 15.1 含硫、磷和砷有机化合物简介 电子构型：O 1s22s22p4 S 1s22s22p63s23p4 15.1 含硫、磷和砷有机化合物简介 注意各类化合物汉字的表达！ ROH分子中O被S替代的化合物叫硫醇。ArOH分子中O被S替代的化合物叫硫酚。 在相应的“醇”或“酚”前面加“硫”。例： 二、硫醇和硫醚的结构和命名 三、硫醇和硫醚的物理性质 低级硫醇特臭，奇臭，可用作煤气泄漏提示剂、葱蒜味调香剂；水中溶解度、沸点均低于相应的醇（RSH无分子间氢键！） 例： 1、硫醇的酸性 医学上的几种重金属解毒剂： 重金属解毒剂作用机理： 2、硫醇的氧化 RSH比ROH易被氧化！ A．在缓和的氧化剂存在下，硫醇可被氧化生成二硫化合物（disulfide）。 四、硫醇的化学性质 在蛋白质中，二硫键对保持蛋白质分子特殊空间结构具有重要意义。在生物体内，巯基与二硫键之间的氧化还原作用，是一个非常重要的生理过程。 2、硫醇的氧化 B．强氧化剂(浓HNO3、发烟HNO3、KMnO4)氧化： 四、硫醇的化学性质 3、硫醇的酯化 生物体内重要的硫醇酯是乙酰辅酶A（酰基转移酶的辅酶）泛酸的衍生物。 3、硫醇的酯化 辅酶（coenzyme ）A的结构式： 辅酶A的缩写：HSCoA 乙酰辅酶A的生成： 二甲亚砜（DMSO）：良好的溶剂和药物渗透剂。 硫醚类药物可在代谢过程中氧化成亚砜和砜。 如：抗精神失常药硫利哒嗪经代谢氧化后，药效增高一倍： 非甾体抗炎药硫茚酸经氧化代谢生成亚砜化合物后才有效： 对氨基苯磺酰胺（磺胺，SN） ④ ① 磺胺类药物是怎样发现的？ 染料（prontosil）也能治病 对苯二胺 对氨基苯磺酰胺 1935年德国病理学家 多马克（G.Domark） 偶然发现。 女儿患了链球菌感染， 无药可治，试用此染料。 (1939年因此获诺贝尔生 理医学奖) 因具有N4游离氨基的磺胺与细菌繁殖所需的对氨基苯甲酸结构极为相似，使酶难以识别而达到抑菌作用。 六、磺胺类药物（sulfa-drugs）