第2章 固体中相结构.ppt

第二章 固体中的相结构 ⑴ 合金 ----由两种或两种以上的金属或金属与非金属，经过熔炼、烧结或其它方法组合而成并具有金属特性的物质。 (2)合金相（简称相） ----合金中具有同一聚集状态、同一结构，以及成分性质完全相同的均匀组成部分。 不同相主要区别： ① 晶体结构不同； ② 结构相同，成分有显著差别。 §2.1 固熔体 §2.1.2 置换固熔体 （4）电子浓度因素 电子浓度：指固溶体中价电子数目e与原子数目a之比。 假设溶质原子价为v，溶剂原子价为V，溶质元素的原子百分数为x，则该固溶体的电子浓度为: e/a＝[V(100－x)＋vx]/100 电子浓度e/a越大，溶解度越小。e/a有一极限值，与溶剂晶体结构有关。一价面心立方金属为1.36，一价体心立方金属为1.48。 §2.2.2 电子化合物（电子相） 电子化合物晶体结构与合金的电子浓度有如下关系： ①当电子浓度为21/14时，电子化合物（一般称为β相）多数是体心立方结构。还可出现密排六方结构。 ②当电子浓度为21/13时的电子化合物的γ黄铜型结构。它是复杂的立方结构。 ③当电子浓度为21/12时，形成具有密排六方结构的电子化合物，称为ε相。 电子化合物大多以金属键结合，具有显著的金属特性。但它们的性能差异也较大。 §2.2.3 间隙化合物 ②复杂间隙化合物： 主要是铁、钴、铬、锰的化合物，结构复杂。如Fe3C（正交晶系）。 RX/RM0.59 组成：可用化学式表示，可形成固溶体，复杂间隙化合物的金属元素可被置换。 键型：共价键和金属键。 §2.3.1 氧化物结构 （2）AB2型化合物的结构 荧石（CaF2）（面心立方结构）、ThO2 、 UO2 、 CeO2 、 BaF2 、 PbF2 、 CrF2 。此外，还有金红石结构(TiO2 )。 萤石的熔点低，是陶瓷材料中的助熔剂，UO2是陶瓷核燃料。 §2.3.1 氧化物结构 (3)A2B3型化合物的结构 典型代表：刚玉（α－Al2O3），其次Cr2O3 、 α－Fe2O3 、 Ti2O3 、 V2O3 。 §2.3.1 氧化物结构 (4)ABO3型化合物的结构 钙铁矿（GaTiO3）、BaTiO3 、 PbTiO3 。 具有高温超导特性。 §2.3.1 氧化物结构 (5)AB2O4型化合物的结构 主要结构是尖晶石(MgAl2O4型化合物)，尖晶石属立方晶系。 在该型化合物中，A为二价正离子(例如Mg2+ 、Mn2+ 、Fe2+、Co2+ 、Zn2+ 、Cd2+、Ni2+)，B代表三价正离子(A13+ 、Cr3+ 、Ga3+ 、Fe3+ 、Co3+ 等)。 正离子A和B的总电价为8，氧离子作面心立方最紧密排列，Mg2+进入四面体空隙，A13+则占据八面体空隙。 §2.3.2 硅酸盐结构的特点及分类 含成对有限硅氧团和环状有限硅氧团的硅酸盐 §2.3.2 硅酸盐结构的特点及分类 石英族晶体中重要的晶形是石英、鳞石英和方石英(白硅石)。 ----这三种形式的硅石都是以硅氧四面体连成骨架，只是四面体的连接方式有些不同，它们各有一定的稳定温度范围： 石英 鳞石英 方石英 熔融 这三种硅石形式之间的转变需要改变原有的硅氧四面体骨架，破坏硅-氧-硅键，然后形成新的骨架。 β-石英、β-鳞石英和β-方石英结构上的主要差别是硅氧四面体之间的连接方式不同。 ----在β-方石英中，两个共顶的硅氧四面体相连，相当于以共用氧为对 称中心。 ----在β-鳞石英中，两个共顶的硅氧四面体之间相当于有一对称面， ----在β-石英中，相当于在β-方石英结构基础上Si-O-Si键角由180°转 变为150°。 §2.3.2 硅酸盐结构的特点及分类 §2.4 玻璃相 §2.4 玻璃相 §2.5.2 高聚物的结构 从化学结构观点看，高分子化合物的主链的化学组成可以分为三大类。 1）碳链高分子 分子主链全部由碳原子以共价键相连构成，它们大多由加聚反应制得，例如常见的聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等聚烯烃。这类聚合物不易水解。 2）杂链高分子 分子主链由碳、氧、氮、硫等两种或两种以上原子以共价键相连而成，如聚醚、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚砜、聚甲醛、酚醛树脂等。这类聚合物主要由缩聚反应及开环等逐步反应制得。由于主链含有极性基团，因此杂链高分子较易水解、醇解和酸解。 3）元素高分子 主链含有硅、磷、硼、铝、钛、砷、锑等元素的高分子，这类聚合物既具有无机物的热稳定性又具有有机物的弹性和塑性，缺点是强度较低。 §