第五章电化学PPT.ppt

;心电图仪 ;;1、 电解质溶液的导电机理;与外电源正极相接，是正极。 发生氧化反应，是阳极。 Cu(S)→ Cu2++2e-;电势低的极称为负极，电子从负极流向正极。在原电池中负极是阳极；在电解池中负极是阴极。;发生还原作用的极称为阴极，在原电池中，阴极是正极；在电解池中，阴极是负极。;注意：离子迁移方向：;2、法拉第定律（Faraday’s Law）;若反应进度为ξ，通入的电量为 Q，则;F = L·e ;3、离子的电迁移与迁移数的概念; 设离子都是一价的，当通入4 mol电子的电量时，阳极上有4 mol 阴离子氧化，阴极上有4 mol阳离子还原。; 设正、负离子迁移的速率相等， u+ = u- ，则导电任务各分担2mol，在假想的AA、BB平面上各有2mol正、负离子逆向通过。; 设正离子迁移速率是负离子的三倍，u+ = 3u- ，则正离子导3mol电量，负离子导1mol电量。在假想的AA、BB平面上有3mol正离子和1mol负离子逆向通过。;1. 向阴、阳两极???移的正、负离子物质的量总和恰好等于通入溶液的总电量。;如果溶液中只有一种电解质，则：;影响uB 的因素：离子本性、溶剂性质、溶液浓度、温度和外加电压。 ;Hittorf 法;Hittorf 法中必须采集的数据：;【5-1】在Hittorf 迁移管中，用Ag电极电解AgNO3水溶液，电解前，溶液中每 1kg 水中含 43.50 mmol AgNO3。实验后，串联在电路中的银库仑计上有0.723mmol Ag析出。据分析知，通电后阳极区含 23.14g 水和 1.390 mmol AgNO3。试求Ag+和NO3-的离子迁移数。;1、电导及电导率和摩尔电导率;? =K(l/A)G ;(2)摩尔电导率; (3)κ及?m与电解质的物质的量浓度的关系;② ?m与电解质的物质的量浓度的关系;;—离子独立运动定律。;3、电导的测定及应用;（2）电导测定的应用 ;例5-2;2）计算难溶盐的溶解度和溶度积;1、离子平均活度和平均活度活度因子; 在浓度为 b 的MgSO4溶液中， MgSO4的活度为多少？;298.15K, 水溶液中;5.2 .1可逆电池必须具备的条件;Cu;5.2 .2 可逆电极类型;5.2 .3 对消法测电动势;韦 斯 顿 标 准 电 池;韦 斯 顿 标 准 电 池;1. 左边为负极，起氧化作用；右边为正极，起还原作用。;5.2 .5 、可逆电池热力学 ;又∵;【例5-4】25℃时,测得电池电动势E=0.4900V，温度系数为－1.86×10- 4V·K-1。该电池为： Pb|PbCl2(s)|KCl(aq)|AgCl(s)|Ag 1）写出放电2F时的电极反应和电池反应； 2）求可逆放电2F时电池反应的ΔrGm， ΔrSm， ΔrHm及与环境的热交换量； 3）同样条件下，电池在两极短路情况下放电，求电池反应的ΔrGm、 ΔrSm 、 ΔrHm及与环境的热交换量。;解：1) (-) Pb + 2Cl- → PbCl2 (s) + 2e (+) 2AgCl(s) + 2e → 2Cl-(aq) + 2Ag (s) Net：Pb + 2 AgCl(s) →PbCl2(s) + 2Ag ;2、原电池的基本方程——Nernst方程;——计算可逆电池电动势的 Nernst 方程;注意：;能 斯 特 （Walther Hermann Nernst,1864-1941年） 德国物理化学家，1864年6月25日生于西普鲁士的布利森。1887年获博士学位。1891年任哥丁根大学物理化学教授。1905年任柏林大学教授。1925年起担任柏林大学原子物理研究院院长。1932年被选为伦敦皇家学会会员。由于纳粹政权的迫害，1933年退职，在农村度过了他的晚年。1941年11月18日在柏林逝世。 能斯特的研究主要在热力学方面。1889年，他从热力学导出电化学中著名的能斯特方程。同年，还引入溶度积这个重要概念，用来解释沉淀反应。他用量子理论的观点研究低温下固体的比热；提出光化学的“原子链式反应”理论。1906年，根据对低温现象的研究，得出了热力学第三定律，人们称之为“能斯特热定理”，这个定理有效地解决了计算平衡常数问题和许多工业生产难题。因此获得1920年诺贝尔化学奖金。此外，还研制出含氧化锆及其它氧化物发光剂的白炽电灯；设计出用指示剂测定介电常数、离子水化度和酸碱度的方法；发展了分解和接触电势、钯电极性状和神经刺激理论。主要著作有：《新热定律的理论与实验基础》等。;5.3.1、电池电动势的产生;;电极－溶液